175077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-nitro-2-trifluor-metil-difenil-amin-származékok előállítására

13

175077

ml vízhez adjuk és a kétfázisú keveréket megsavanyítjuk 50 ml tömény sósavoldattal. Az olajos réteget dekantáljuk, szilikagélen kromatografálva tisztítjuk benzol/hexán 1:1 elegy segítségével. A terméket tartalmazó frakciókat összegyűjtjük és szárazra párolva 1,3 g folyékony N-metil-4-nitro-2,3’-bisz(trifluor-metil)-difenil-amint kapunk.

Elemi analízis:

C

H

N

Elméleti

49,46

2,77

7,69

Talált

50,22

3,01

7,38

8. példa

Az 1—7. példákban megadott eljárásokkal a következő vegyületeket állíthatjuk elő:

N-metil-2,4,4’-trinitro-2’-trifluormetildifenilamin, op.: 141-142 °C.

Elemi analízis a 4 H9N4O6F3 képlet alapján:

C

H

N

Elméleti:

44,32

2,17

14,46%;

Talált:

44,14

2,34

14,55%.

2,4-dib ró m-3,5-diklór-N-metil-4’-nitro-2’-trifluormetildifenilamin, op.: 126—128 °C.

Elemi analízis a C! 4H7N202Cl2Br2F3 képlet alapján:

C

H

N

Elméleti: 32,16

1,35

5,36%;

Talált: 31,94

1,39

5,10%.

3,5 -diklór-N-met il -4 ’-nitro-2 ’-trifl uormetildifenilamin,

szobahőmérsékleten; folyékony.

Elemi analízis a C x

4 H9 N2

02C12F3

képlet alapján:

C

H

N

Elméleti: 46,05

2,48

7,67%;

Talált: 46,27

2,25

7,73%.

2,4,6-tribróm-N-metil-4’-nitro-2’-trifluormetildifenilamin, op.: 146,5—148 °C.Elemi analízis a C14HgN2

02Br3F3

képlet alapján:

C

H

N

Elméleti: 31,55

1,51

5,26%;

Talált: 31,73

1,64

5,44%.

2,4-dibróm-N,6-dimetil-4’-nitro-2’-trifluormetildifenilamin, op.: 132—134 °C.

Elemi analízis a (?! sHi 1

N2 02Br2

F3 képlet alapján:

C

H

N

Elméleti: 38,49

2,37

5,99%;

Talált: 38,50

2,56.

6,09%.

2,3,4,5,6-pentaklór-N-metil-4’-nitro-2’-trifluormetildifenilamin, op.: 153-154

c.

Elemi analízis a C,4H6N2

o2ci5f3

képlet alapján:

C

H

N

Elméleti: 35,89

1,27

5,98%;

Talált: 36,10

1,35

6,02%.

Az I általános képletű közbenső termékeket fontos rágcsálóirtó szerek hatóanyagainak előállítására használjuk oly módon, hogy a benzo-trifluorid-gyűrűnek az aminonitrogénhez képest orto-helyzetű szabad helyét nitráljuk. Nitráláskor az anilingyűrűnek az aminonitrogénhez képest orto- és para-helyzetű bármelyik üres helye is nitrálódhat. Ezért e pozíciók egyikében szubsztituálatlan rodenticideket más úton kell előállítani, nem a fenti közbenső termékek felhasználásával. De ha 2- vagy 4-nitro-szubsztituenst tartalmazó rodenticidet kívánunk előállítani, e szubsztituens a végső nitrálási művelet segítségével vihető be.

A rodenticidek ciano-, metil- és trifluor-metil-szubsztituensei azon kiindulási anilinek megfelelő sziíbsztituenseiből származnak, amelyekből a találmány szerinti közbenső termékeket előállítjuk. A nitroszubsztituensek is a kiindulási vegyületekből származnak, kivéve azokat, amelyeket a végső nitrálási művelettel viszünk be, a fentebb leírtak értelmében.

Függően a használandó közbenső terméktől és a kívánt rágcsálóirtó szertől, a végső nitrálás előtt még halogénezés is szükséges lehet. Az ilyen halogénezést a korábban leírtak szerint hajtjuk végre.

A benzo-trifluorid-gyűrű nitrálása könnyen hajtható végre tömény salétromsavval ecetsavas oldatban, szobahőmérsékleten. A reakció közönséges nitrálási eljárásból áll és más szokásos nitráló reagensekkel is elvégezhető, így tömény salétromsav és kénsav elegyével, magas hőmérsékleten. A reakcióban oldószerként csak magukat a savakat alkalmazzuk.

14

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás I általános képletű difenil-amin vegyületek előállítására, ahol R metil- vagy etilcsoportot;

R1 hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, ciano-, metil-, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot;

R2 és R5 egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór-, brómatomot, nitro- vagy metil-csoportot jelent, azzal a kikötéssel, hogy R2 és R5 közül legfeljebb az egyik szubsztituens jelent nitrocsoportot;

R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot, fluor-, klór-, brómatomot vagy trifluor-metil-csoportot jelent; azzal a feltétellel, hogy

a) R1, R2 és R5 közül legfeljebb egy szubsztituens jelent metilcsoportot;

b) ha R , R2, R3, R4 vagy R5 metilcsoportot vagy fluoratomot jelent, akkor R1, R2 és Rs közül két vagy három szubsztituens jelent hidrogén-, klór- vagy brómatomot;

c) R', R3 és R4 közül legfeljebb egy szubsztituens jelent trifluor-metilcsoportot, kivételt képez az R3 és az R4 szubsztituens, amelyek mindketten tri-fluor-metilcsoportot jelenthetnek;

d) ha R3 és R4 közül az egyik és csak az egyik jelent tri-fluor-metilcsoportot, akkor R1, R2 és R5 közül két vagy három szubsztituens hidrogén-, klór- vagy brómatomot jelent;

e) két fluoratom nem helyezkedik el egymás szomszédságában;

f) ha R2 vagy R5 nitrocsoportot jelent, akkor R1 jelentése hidrogén-, klór-, brómatom vagy nitrocsoport;

g) ha R1, R3 vagy R4 trifluor-metilcsoportot jelent, R1, R2, R3, R4 és R5 egyike sem jelent fluoratomot vagy metilcsoportot,

azzal jellemezve, hogy II általános képletű anilint - ahol R1, R2, R3, R4 és Rs jelentése a fenti és R" hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent - III általános képletű 2-halogén-5-nitro-benzo-trifluoriddal - ahol X halogénatomot jelent-----20 és +25 °C

7

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65