175072. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ftalimido-tiofoszfonsav-O,O-dialkil-észterek előállítására
5 175072 óra alatt 25 °C-ra hű tjük. A kivált szilárd anyagot szűrjük, majd 150 ml vízzel mossuk. A kapott N-ftálimido-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter tisztasága gázfolyadék kromatográfiás vizsgálat alapján 98%. A termék kitermelése a kiindulási amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észterre vonatkoztatva 76%. 3. példa 103,7 g (0,7 mól) ftálsav-anhidrid, 47,3 g (0,28 mól) amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter és 129,5 g (0,7 mól) tributilamin elegyét 3 órán át 55 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyhez 133 ml vizet adunk, majd a kapott oldatot lehűtjük. Szilárd anyag nem válik ki. Gáz—folyadék kromatográfiás vizsgálat alapján az oldat a kiindulási amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észterre vonatkoztatva 20% terméket (N-ftálimido-tiofoszfonsav-0,0-dietilészter) tartalmaz. 4. példa 222 g (1,5 mól) ftálsav-anhidrid, 84,5 g (0,5 mól) amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter, 151 g (1,5 mól) trietilamin és 800 ml könnyű petróleum (fp.: 60—80 °C) elegyét 5,75 órán át 67 °C-on melegítjük. A reakcióelegyhez erőteljes keverés közben 280 ml vizet adunk, majd néhány perc múlva állni hagyjuk. A forró szerves fázist elválasztjuk, majd 0—5 °C-ra hűtjük. 75—81 °C-os olvadáspontú színtelen szilárd terméket (N-ftálimido-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter) kapunk (tisztasága gáz—folyadék kromatográfiás viszgálat alapján 97,5%). A kiindulási amino-tiofoszfonsav-0,0-dietilészterre vonatkoztatott kitermelés 55%. A lehűtött vizes fázisból szűréssel további 4% termék nyerhető. Az összehasonlító kísérletben, melynek során nem alkalmazhatunk tercier amin katalizátort, 148 g (1,0 mól) ftálsav-anhidrid és 67,6 g (0,4 mól) amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter elegyét 3 órán át 55 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyhez 190 ml vizet adtunk. A kivált szilárd anyag gáz—folyadék kromatográfiás vizsgálata során N-ftálimido-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter nem volt kimutatható. 5. példa 148 g (1,0 mól) ftálsav-anhidrid, 67,6 g (0,4 mól) amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter és 113 g (1,0 mól) N-etilpiperidin elegyét 3,5 órán át 55 °C-on melegítjük. A reakcióelegyhez állandó keverés közben 35 °C-on 190 ml vizet adunk, további 5 percig kevertetjük, majd állás közben szobahőmérsékletre hűtjük. A kivált anyagot szűrjük, majd 25 ml vízzel mossuk. A kapott N-ftálimido-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter gáz—folyadék kromatográfiás vizsgálat alapján 94%-os tisztaságú. Kitermelés 57%. Katalizátorként N-etil-pirrolidint vagy hexametilén-imint alkalmazva azonos eredményt kapunk. Az amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter ismert, kereskedelemben kapható termék. Ismert módon állítható elő például klór-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter( nek, savmegkötőszer jelenlétében, ammóniával való reagál tatásával. A többi II általános képletű kiindulási anyag szakember számára jól ismert eljárásokkal állítható elő. A amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter előállítási eljárásában kiindulási anyagként alkalmazott klór-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter Cl3—P=S és alkálifém-etanolát reagáltatásával állítható elő például a 3 399 213 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon. A ftálsav-anhidrid ismert, a kereskedelemben kapható termék. A ftálsav-anhidrid közepesen toxikus és a bőrt izgatja, ezért felhasználása során az óvintézkedéseket be kell tartani. Az N-ftálimido-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter az egyéb szerves foszfor vegyületekhez viszonyítva csak kismértékben toxikus, de a bőrt ingerli, ezért óvatosan kell kezelni. Az amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észtert, valamint a tercier amin katalizátort ugyancsak óvatosan kell kezelni. 6 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű N-ftálimido-tiofoszfonsav-dialkil-észterek előállítására — mely képletben az R szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil-csoport —, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű amino-tiofoszfonsav-dialkil-észtert NR3 általános képletű vagy (CH2)n—N—R általános képletű tercier amin katalizátor jelenlétében ftálsav-anhidriddel reagáltatunk — ahol a fenti képletekben n jelentése 4,5 vagy 6 és az R szubsztituensek egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil-csőportot jelentenek. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként N-etilpiperidint alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szubsztituálatlan ftálsav-anhidridet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy II általános képletű vegyületként amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észtert alkalmazunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként trietilamint alkalmazunk. 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 20—85 °C-on végezzük. 7. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 45-65 °C-on végezzük. 8. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a trietilamin mólaránya az amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter és a ftálsav-anhidrid együttes móljaihoz viszonyítva 0,5—2. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a trietil-amin mólaránya az amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter és a ftálsav-anhidrid együttes móljaihoz viszonyítva 0,5—0,75. 10. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ftálsav-anhidrid és az amino-tiofoszfonsav-0,0-dietil-észter mólarány 1:4. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
