175038. lajstromszámú szabadalom • Új O-szubsztituált glikolsav-anilid hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
175038 3 4 2 328 340 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratokból ismertek. Az I általános képletű vegyületek egy része egylépéses reakcióval is előállítható egy IV általános képletű N-szubsztituált anilin és egy VII általános képletű O-szubsztituált glikolsav-halogenid savmegkötőszer jelenlétében végzett reakciójával; R5 alkilcsoportot, elsősorban metil- vagy etilcsoportot jelent. A VII általános képletű kiindulási vegyületeket a 3 200 138 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást. 1. példa a) 2,6-Dimetil-N-{l-metoxi-prop-2-il)-acetoxi-acetanilid 107,5 sr acetoxi-acetil-klorid 500 sr toluollal készült oldatát 79,5 sr trietil-amin jelenlétében 0-5 °C keverés közben lassan 152 sr 2,6-dimetil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-anilin 220 sr toluollal készült oldatával reagáltaljuk. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket vízzel, híg sósavval és hígnátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban az oldószert eltávolítjuk. A kapott nyers terméket tisztítás nélkül felhasználjuk a következő reakciólépésben. b) 2,6-Dimetil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-glikolsavanilid 183 sr nyers 2,6-dimetil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-acetoxi-anilidet feloldunk 240 sr víz és 800 sr metanol elegyében, majd 45—50 °C-on 36,6 sr kálium-hidroxi 310 sr metanollal készült oldatával elszappanosítjuk. Ezután a reakciókeverékből az oldószert eltávolítjuk, és a reakcióterméket díklór-metánnal extraháljuk. A megszárított diklór-metános oldat bepárlásakor kristályos nyers terméket kapunk, amit dietil-éterből átkristályosítunk. A tennék olvadáspontja 77—78 °C. c) 2,6-Dimetil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-0-metil-szulfoníloxi-glikolsav-anilid (1. hatóanyag) 25,1 sr 2,6-dimetil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-glikolsav-anilid és 13,2 sr trietil-amin 130 sr diklór-metánnal készült oldatához 0—5 C-on hozzáadjuk 13,7 srmetán-szulfonil-klorid 26 sr diklór-metánnal készült oldatát. Ezután a reakciókeveréket vízzel, híg sósavval és híg nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A 5 diklór-metános oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepárolva a nyers terméket kristályos alakban kapjuk. A termék olvadáspontja diizopropil-éterből átkristályosítva 77 °C. 10 2. példa 2 -Metil-6-etil-N-(l -metoxi-prop-2-il)-0-metil-szulfoniloxi-glikolsav-anilid (2. hatóanyag) 15 190 sr O-metil-szulfonil-glikolsav-klorid 450 sr tetrahidro-furánnal készült oldatához 0—5 °C-on hozzáadjuk 207 sr 2-metíl-6-etil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-anilin és 122 sr trietil-amin 450 sr tetrahidro-furánnal 20 készült oldatát. Ezután 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A hidrokloridot leválasztjuk, ésaszüredéket vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot etil-acetátban feloldjuk, és vízzel, híg sósavval és híg nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kirázzuk. A mag- 25 nézium-szulfáton szárított szerves fázist aktív szénnel és kovasavgéllel derítjük, majd vákuumban bepároljuk. A kapott olaj hosszabb állás után sem kristályosodott. no5 = 1,5170. Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő az 1. 30 táblázatban felsorolt I általános képletű vegyületeket. A találmány szerint előállított I általános képletű új vegyületeket tartalmazó gyomirtó szerek közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, poro- 33 zószerek, szórószerek, granulátumok lehetnek. Az alkalmazástechnikai megoldások a felhasználási célhoz igazodnak, és minden esetben a hatóanyagok egyenletes eloszlását kell biztosítaniuk. Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, pasz- 40 ták és olajdiszperziók előállítására közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, például petróleumot vagy gázolajat, szénkátrányolajokat, növényi és állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, to- 45 luolt, xilolt, paraffint, tetrahidro-naftalint, alkilezett naftalinokat, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klórbenzolt, izoforont; erősen poláris oldó-1.táblázat Hatóanyag száma „25 no 3. 2,6-dimetil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-0-etil-szulfoniloxi-glikolsav-anilid 4. 6-etil-2-metíl-N-(l-metoxi-prop-2-il)-0-etil-szulfoniloxi-glikolsav-anilid 5. 6-etil-2-metil-N-{l -metoxi-prop-2-iI)-0-propil-szulfoniloxi-gKkolsav-anilid 6. 6-etil-2-metil-N-( 1 -metoxi-prop-2-il)-0-izopropil-szulfoniloxi-glikolsav-anilid 7. 2,6-dietil-N-(l -metoxi-prop-2-il)-0*metil-szulfoniloxi-glikolsav-anilid 8. 2-etil-N-( 1 -met oxi-prop-2 -il)-0-metil-szulfoniloxi-glikolsav-anilid 9. 2-etil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-0-etil-«zulfoniloxi-glikolsav-anilid 10. 6-etil-2-metil-N-(l -metoxi-etil)-0-metil-szulfoniloxi-glikoísav-anilid 11. 6-etil-2-metil-N-(l-metoxi-etil)-0-etil-szulfoniloxi-glikolsav-anilid * nD*-érték 1,5161 1,5120 1.5110 1.5110 1,5189* 1,5170 1,5140 1,5185 1,5135 2
