175027. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonacetálok előállitására.
5 175027 6 5,94 (szingulett, H), 5,94 (szingulett, H), 4,05 (szingulett, H), 3,11 és 3,25 (szingulett, -OCH3). A kapott szulfonacetál közvetlenül átalakítható a megfelelő aldehiddé a következő módszer szerint. Az előbbiek szerint kapott oldatot 0,247 ml, 4 n kénsav-oldattal együtt 20 °-on 1 és háromnegyed óra hosszat keverjük, majd egymásután 5 ml telített, vizes, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal egyszer és összesen 5 ml vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, szűréssel elválasztjuk, és a szüredéket 0°-on 15 percig hűtjük. A kivált csapadékot szűréssel elválasztva, 0,6275 g 3,7-dimetil-9- -(2,6,6- trimetil-1 -ciklohexenil)-1 -oxo-2,6,8-nonatrienil-5-fenilszulfont kapunk. Azonosítását magmágneses rezonancia spektruma segítségével végezzük. Ennek a terméknek az anyalúgjait bepárolva, 3,970 g maradékot kapunk. A maradékban magmágneses rezonancia spektroszkópia segítségével 8,122 mmól 9-(3,7-dime til-2,6,6-trimetil-l-ciklohexenil)-l-oxo-2,6,8-nonatrienil-5-fenilszulfont és 0,53 mmól fenil-5-(2,6,6-trimetil-l-ciklohexenil)-3-metil-2,4-pentadienil-szulfon kiindulási anyagot találunk. A kiindulási anyagként használt szulfonra számítva a szulfonaldehid kitermelése 91%. A kiindulási anyagként használt 2-bróm-l ,1-dimetoxi-3-metil-3-butént a következő módon állíthatjuk elő: 5,04 g (60 mmól) 3-metil-2-buténnal (vagy prenal) 50 ml metanollal készült, —20 °-on hűtött oldatához 1,6 ml tömény kénsavat, majd 90 perc alatt pentánnal készült 77,5 ml, 0,774 mólos terc-butil-hipobromit oldatot adunk, és a hőmérsékletet további 30 perc alatt 0 °-ra hagyjuk felmelegedni. Ekkor a reakciókeveréket 11,16 g (9 mmól) nátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó, 100 ml vízbe öntjük. A vizes fázist elválasztjuk, és összesen 75 ml pentánnal háromszor mossuk. A szerves fázisokat egyesítjük, 30 ml vízzel, majd 30 ml telített, vizes, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, és vízmentes nátriumkarbonáton szárítjuk. Az oldatot 20 Torr nyomáson 50°-nál alacsonyabb hőmérsékleten bepárolva, száraz maradékként 5 12,92 g keveréket kapunk. Magmágneses rezonancia spektruma alapján a keverék 2-bróm-l, 1-dimetoxi-3- -metil-3-buténból és 2-bróm-l ,1,3-trimetoxi-3-metilbutánból áll. Desztillálással 6,55 g 2-bróm-l ,1-dimetoxi-3-metil-3-butént különíthetünk el. Forráspontja 10 0,2 Torr nyomáson 48,5°. A terc-butil-hipobromit pentános oldatát C. Walling módszere [J. Org. Chem., 27, 2975 ( 1962)j szerint állíthatjuk elő. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű szulfonok előállítá- 20 sára - ebben a képletben m értéke 1 és n értéke 0, R’ és R4 hidrogénatomokat jelentenek és R2 metilcsoportot jelent, vagy m értéke 0 és n értéke 1, és Rj hidrogénatomot és R’ és R4 metilcsoportokat jelentenek, 25 R fenilcsoportot és R6 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent -azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű szulfont — ebben a képletben R és R’ a fenti jelentésűek 30 és m értéke 0 vagy 1 — egy V általános képletű etilénaldehid-a-halogénacetállal reagáltatunk - ebben a képletben R2, R4 és R6 a fenti jelentésűek. n értéke 0 vagy 1, és m + n összege 1. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 35 módja azzal jellemezve, hogy a reakciót bázisos, poláris, aprotikus oldószerben és bázisos szer jelenlétében végezzük. 15 1 db rajz 6 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 80.396.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen - Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
