175027. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonacetálok előállitására.
MAGYAR SZABADALMI 175027 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS JÉfek Nemzetközi osztályozás: lg# Bejelentés napja: 1977. II. 24. (RO-919) C 07 C 147/04 C 07 C 43/30 Elsőbbsége: Franciaország: 1976. II. 25. (76-05244) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. X. 27. Megjelent: 1981.1.31. Feltaláló: Szabadalmas: Decor Jean-Kerre vegyészmérnök, Rhone-Poulenc Industries, Thurins, Franciaország Párizs, Franciaország Eljárás szulfonacetálok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I általános képletü szulfonok előállítására. Az I általános képletben m értéke 1 és n értéke 0, R’ és R4 hidrogénatomokat jelentenek és R2 metilcsoportot jelent vagy m értéke 0 és n értéke 1, R2 hidrogénatomot jelent és R’ és R4 5 metilcsoportokat jelentenek, R fenücsoportot és Ré egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az I általános képletü vegyületek a 168 848 és 169 121 lajstromszámú magyar szabadalmi leírások- 10 ból ismeretesek. E leírások szerint az I általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy egy III általános képletü szulfont — ebben a képletben R és R’ a fenti jelentésűek, és m értéke 0 vagy 1 lehet - egy IV általános képletü etilénes aldehid w-halogénacetáljá- 15 val — ebben a képletben R2, R4 és R6 a fenti jelentésűek, X halogénatomot jelent és n értéke a III általános képletben használt m szimbólum értékétől függően 0 vagy 1 lehet - reagáltatnak. Ezek az eljárások kényelmetlenek, mert kiindulási 20 anyagokként a nehezen előállítható IV általános képletű vegyületeket használják. Valójában az a -etilénes aldehidek 7-halogénacetáljai S. M. Makin és munkatársai módszere [J. Gén. Chem. URSS 32, 1088 (1962)] szerint alkohol oldószer jelenlétében 1-al- 25 koxi-l,3-diénnek N-halogén-szukcinimiddel való halogénalkoxilezésével állíthatók elő; ebben az eljárásmódban kényelmetlen az, hogy a kiindulási anyagként használt dietilénes étereket nehéz előállítani, és ezek a vegyületek szintén nehezen szintetizálható ki- 30 175027 2 indulási anyagokból, az aß- vagy 0,7-etilénes aldehidek magas hőmérsékleten, katalizátorok jelenlétében való reagáltatásával állíthatók elő. Bár a Makin-féle eljárás a konjugált kettős kötéseket tartalmazó aldehidek co-halogénacetáljai szintézisére szintén alkalmazható, ezeknek a vegyületeknek ilyen eljárással való előállítása a szükséges kiindulási anyagok nehéz hozzáférhetősége miatt igen nagy nehézségekkel jár. Azt találtuk, hogy az I általános képletü vegyületeket könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból kiváló kitermeléssel állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárás lényege, hogy az I általános képletü vegyületeket egy III általános képletü szulfon és egy V általános képletü etilénes aldehid a-halogénacetálja - ebben a képletben R2, R4, R6 és X a fenti jelentésűek, és a használt III általános képletü vegyület képletében levő m szimbólum jelentésétől függően n értéke 0 vagy 1 lehet - reagáltatásával állítjuk elő. A reakciót aprotikus, poláris, bázisos oldószerben, olyan bázisos szer jelenlétében hajtjuk végre, amely elegendő arra, hogy az alkalmazott szulfont anionizálja. Aprotikus, poláris, bázisos oldószerként célszerűen különösen dimetilformamidot, dimetilacetamidot, dimetilszulfoxidot, N-metilpirrolidont és hexametilfoszfortriamidot használhatunk. Bázisos szerként ásványi vagy szerves vegyületek lehetnek alkalmasak; ezek közül korlátozó jelleg nélkül soroljuk fel a következőket: alkálifémek alkoholátjai, alkálifémek hidridjei és amidjai, szerves fémvegyületek, például szerves cink-, lítium- és magnéziumvegyületek. Ezeket egymaguk-
