175000. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dihalogéakrilsavak anyalúgjainak méregtelenítésére

MAGYAR

SZABADALMI

175000

NÉPKÖZTÁRSASÁG

LEÍRÁS

SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1977. VII. 15. (VE-847)

Nemzetközi osztályozás: C 07 C 51/00

Közzététel napja: 1979. X. 27.

, ^ uwátoi i

ORSZÁGOS

t ^ * *

TALÁLMÁNYI

U .* * t

HIVATAL

Megjelent: 1980. XII. 31.

Vlw

Feltalálók:

Szabadalmas:

Garami Lászlóné oki. vegyész, 15%, Budapest, Kovács Zoárd oki vegyészmérnök, 15%, Peremartongyártelep,

Hőgyészi János oki. vegyészmérnök. 10%. Dr. Markó László oki vegyészmérnök, 10%, Németh Ilona üzemmérnök, 15%, Dr. Papp Lajos oki vegyészmérnök, 15%, Dr. Simon Ákos oki vegyészmérnök, 20%, Veszprém

Veszprémi Vegyipari Egyetem, Veszprém, 50%, Peremartoni Vegyipari Vállalat, Peremarton, 50%

Eljárás 1,2-dihalogénakrilsavak anyalúgainak méregtelenítésére

1 2

A találmány 1,2-dihalogén-akrilsavak, elsősorban rád vissza az előállítani kívánt termék nagy része is. A

l,2-diklór-2-formil-akrilsav, gyártásánál visszamaradó mukoklórsav - az 1,2-diklór-akrilsav — előállítása soanyalúg méregtelenítésére szolgáló eljárásra vonatko- rán kapott anyalúg összetétele a következő: zik.

Közelebbről megjelölve a találmány tárgya eljárás 5 1,2-dihalogén-akrilsavak, különösen 1,2-diklór-2-formil-akrilsav (mukoklórsav) gyártásánál keletkező anyalúg Ca(OH)2, vizes CaO szuszpenzió, adott esetben klórtartalmú gázok segítségével történő kezelésére és szervesanyag-tartalmának eltávolítására. 10

Az 1,2-dihalogén-akrilsavak, elsősorban a mukoklórsav, amelyet általában furfurolból klórgázos oxidációval állítanak elő, fontos közbenső termékek növényvédőszerek előállításánál. E vegyületeket cukor- 15 répa-kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazott pyramin nevű készítmények előállítására használják, de alkalmazhatók más gyomirtószerek előállításánál is közbenső termáéként. A mukoklórsavat és halogén-származékait a fotokémiai ipar is használja film- 20 emulziók cserzésére és ezenkívül mechanikai stabilitásának növelésére.

Az 1,2-dihalogén-akrilsavakat általában furfurolból klór- vagy bróm-gázos oxidációval emelt hőmérsékle- 25 ten és vizes közegben állítják elő. Az előállításnál az előállítani kívánt termát mellett számos, klór- és oxigéntartalom vegyfikt, polimer is keletkezik. Ezek a melléktermékek a főtermék kinyerése után az anyahígban visszamaradnak. Ugyancsak az anyalúgban ma- 30

17S000

sósav-tartalom 400-500 g/1

mukoklórsav (MCA) 100— 150 g/1

egyéb szervesanyag

(MC A-ban kifejezve) 150-200 g/1

85 000-120 000 ppm 02

Mivel az MCA és egyéb szerves anyagok mind növényélettani, mind állatáettani szempontból mérgező tulajdonságúak, az anyalúg a befogadó térbe (többnyire folyóba) csak jelentős tisztítás után engedhető be. A megengedhető mukokiórsavkoncentráció nyíltvízi-befogadóba történő beengedés esetén 1 ppm MCA (R. T. Malikova, Gig. Szanit. 34 (1969) No 12 16-21 j.

A korszerű gyártási eljárások egyrészt az anyalúg részleges recirkulálását végzik, de ez a megoldás természetesen egyrészt a szennyezők feldúsulását eredményezi, másrészt a befogadó térbe történő beengedés előtt aránytalanul nagy hígítást kíván meg.

Egy másik megoldás szerint nem cirkuláltatott anyalúgot nátriumhipoklorítos vagy nátriumhidroxiddal történő lúgosítás után klórgázos oxidációval méregtelenítenek [N. M. Nedelcsenko, Him. Prom., 47 (1971), 580]. Jóllehet ezzel az eljárással a mérgező anyagok 90%-a elroncsolható, az eljárás során számos probléma jelenik meg. Egyrészt a reakcióhőmé is Öde-