174999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-difenil-guanidin előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 174999 ORSZÁGOS Bejelentés napja: 1977. VII. 15. (VE-846) Közzététel napja: 1979. X. 27. Nemzetközi osztályozás : C 07 C 129/00 TALÁLMÁNYI U t * HIVATAL Megjelent: 1980. XII. 31. fli/s Illőit Feltalálók: Szabadalmas: Hó'gyészi János oki. vegyészmérnök, 5%, Veszprémi Vegyipari Dr. Markó László oki. vegyészmérnök, 5%, Egyetem, Veszprém, 50%, Dr. Simon Ákos oki. vegyészmérnök, 40%, Veszprém, Peremartoni Vegyipari Molnár Mihály okL vegyészmérnök, 20%, Vállalat, Peremarton Tóth Imre oki vegyészmérnök, 30%, Peremartongyártelep Eljárás N,N’-difenil-guanidin előállítására 1 A találmány N,N’-difenil-guanidin előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Közelebbről megjelölve a találmány tárgya eljárás N,N’-difenil-guanidinnek N,N’-difenil-tiokarbamidból, ammóniából és/vagy ammóniumhidroxidból, PbO 5 és/vagy ZnO és/vagy Pb” és/vagy Zn” sókból lúgokkal frissen leválasztott oxidok és/vagy oxihidroxidok és/vagy hidroxidok jelenlétében szerves oldószerekben vagy azok vizes elegyeiben, kén katalizátor jelenlétében történő katalitikus előállítására. 10 Az N,N’-difenil-guanidin fontos termék, amelyet elsősorban a gumiipar használ fel, főként savas vagy semleges gyorsítók aktivátoraként, de alkalmazzák a feniléndiamin típusú antiozonánsokra gyakorolt szi- 15 nergetikus hatása miatt is, valamint a gumitárgyak erősítésére szolgáló üvegszálak impregnálására is, amelyek így jobban tapadnak a gumihoz. Az N,N’-difenil-guanidin a mezőgazdaságban is felhasználható például olajsavban oldva. Az oldattal a vetőmagvakat 2o kezelhetjük és fey a vegyület madár-repellens (riasztó) hatást fejt ki. Sok esetben alkalmazzák az N,N’-difenil-guanidint korróziós inhibitorként is, elsősorban nehéz-fémionok, így réz és vas inhibeálására. 25 Az N,N’-difenil-guanidin több ismert módszer szerint állítható elő. Egy régebbi eljárás szerint anilint és valamely S-alkil-izotiokarbamid-hidrogénhalogenidet 100-130 °C-on hevítenek és így N,N’-difenil-guanidint kapnak (262 155 számú angol szabadalmi leírás). 30 174999 2 Ez az eljárás azonban bonyolultsága miatt nem került ipari alkalmazásra. Mindmáig két másik eljárás van alkalmazásban N,N’-difenil-guanidin előállítására. Egy régebben kidolgozott, de még ma is megfelelő technikai színvonalat mutató eljárás szerint kálciumvagy kálium-ciánamidból klórciánt készítenek és ezt körülbelül 5 °C alatti hőmérsékleten anilinnal reagáltatják. A hőmérsékletet ezután körülbelül 100 °C-ra emelik, a kivált terméket savban oldják és utána a tiszta terméket szódával kicsapják. A reakciót célszerűen szerves oldószerben, így toluolban széntetrakloridban és hasonló oldószerekben, vitelezik ki, mivel vizes közegben az anilin és a klórcián reakciója lassan megy végbe a klórcián kismérvű oldhatósága miatt. Az eljárás még azt a veszélyt is magában rejti, hogy esetleg nem reagált cián-vegyületek a termék savas oldásakor mérgező gázokat fejlesztenek. Nehézségeket okoz ezenkívül a reagálatlan anilin eltávolítása is, amely a termék kinyerését savas oldáskor nagy mértékben zavarhatja. (1 878 545, 1 883 189, 1 886 087 és 2 615 045 számú amerikai egyesült államokbeli és a 716 560 számú angol szabadalmi leírások). Ismeretes NJN’-difenil-guanidinnek N,N’-difenil-tiokarbamidból és ammóniából történő előállítása is. Az eljárás vizes közegben (418 100 számú német szabadalmi leírás), vizes-alkoholos oldatban (455 586 számú német szabadalmi leírás) vagy oldószer nélkül, NH3-ás-szuszpenzióban (630 966 számú német szabadalmi leírás) esetleg gázfázisban (632 130 számú német szabadalmi leírás) vitelezhető ki.
