174975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-brómbenzaldehid előállítására

3

174975

4

mindkét halogént közel ekvimolekuláris mennyiségben alkalmazzuk.

A klórozott szénhidrogén oldószer előnyösen legfeljebb 6 szénatomos klórozott (ciklo)-alkán, így 1,2- -diklóretán, diklórmetán, kloroform, széntetraídorid vagy klórciklohexén. Az 1,2-diklóretán alkalmazása különös előnyöket biztosít. A benzaldehid kezdeti koncentrációja az oldószerben 2-7 mól/liter, különösen 2—6 mól/liter.

A brómozás hőmérséklete 0-50“C, különösen 10-25 °C.

A 3-brómbenzaldehidet köztitermékként alkalmazzuk a 2-fenoxi-benzilalkohol-származékok előállításánál, amelyekből bizonyos karbonsavakkal inszekticid hatású észterek állíthatók elő.

A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban közelebbről ismertetjük:

1. példa

20 ml 1,2-diklóretánban oldott 0,5 mól brómhoz 0,5 mól klórt adunk, az elegyet szilárd szénsav/izopropanol fürdőben lehűtjük és a képződött oldatot további 1,2-diklóretánnal 100 ml-re kiegészítjük. Ezt az oldatot 2 óra 20 perc leforgása alatt 200 ml 1,2-diklóretánban szuszpendált 1,3 mól alumíniumklorid és 1,0 mól benzaldehid keverékéhez adjuk, amelyet 23—25 °C-on tartunk. Az elegyet további 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Az elért konverziós fok benzaldehidre 89%, a 3-brómbenzaldehidre számított szelektivitás — gáz—folyadék kromatográfiás analízis alapján kimutatva — 95-96%.

A reakcióelegyet kellő mennyiségű vízzel hígítjuk, hogy a kezdetben kivált alumíniumhidroxidot ismét feloldjuk. Ezután a szerves fázist elkülönítjük, 100 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk. Ez- 5 után az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot frakcionáltan desztilláljuk, amikor 3-brómbenzaldehidet kapunk. Forráspont 1,5 Hgmm nyomáson 80 °C.

2. példa

10

1,43 mól alumíniumklorid és 500 ml 1,2-diklóretán keverékéhez 0,75 óra leforgása alatt 1,3 mól benzaldehidet adunk 22 *C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez 15 *C-on 0,65 mól folyékony brómot 15 adunk. A reakcióelegybe 15°C-on 2 óra leforgása alatt klórgázt vezetünk olyan mennyiségben, hogy a klór és a bróm mólaránya 0,95:1 legyen. A reakciókeveréket ezután még 1 óra hosszat 15 °C-on keverjük. Ezután 0,0355 mól hangyasav 500 ml vízben készült 20 oldatát a reakcióelegyhez adjuk a brómfelesleg elbontására. A szerves fázist — a fázisszétválás elősegítésére - 500 ml nátriumtioszulfátot tartalmazó vízzel, majd 500 ml vízzel mossuk. A mosóvizeket kombináljuk és 250 ml 1,2-diklóretánnal extraháljuk. A kapott két 25 szerves fázist egyesítjük és gáz—folyadék kromatográfiás analízissel megelemezzük. Az eredményeket a táblázatban ismertetjük.

3—9. példa 30

Ezeket a példákat a 2. példával analóg módon végezzük. Az alkalmazott reakciófeltételeket és a kapott eredményeket a táblázatban részletezzük.

Táblázat

Példa- Mólarányok Cl2 bevezetés Konverzió 3-bróm

szám

A1C13:

C*HsCHO

Br2:

c4h5cho

Cl2:

Rr2

óra

hőmérséklet

“C

C«HsCHO

benzaldihidre számított szelektivitás, %

2.

1,10:1

0,5:1

0,95:1

2,0

15

73

84

3.

1,20:1

0,5:1

0,95:1

2,0

15

82

84

4.

1,20:1

0,5:1

0,95:1

3,5

15

87

92

5.

1,30:1

0,5:1

0,95:1

1,5

15

81

91

6.

1,30:1

0,5:1

0,95:1

3,5

15

85

95

7.

1,10:1

0,55:1

0,95:1

2,0

15

93

85

8.

1,10:1

0,5:1

0,95:1

4,0

s3

78

85

9.

1,10:1

0,5:1

1:1

5,0

15

87

84

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás 3-brómbenzaldehid előállítására, azzal jellemezve, hogy 100 “C alatti hőmérsékleten benzaldehidet, klórozott alifás szénhidrogén oldószer és egy 60 brómozó katalizátor jelenlétében klór és bróm elegyével brómozunk, emellett a brómozó katalizátornak a benzaldehidhez való mólarányát 1:1 és 1,5:1 arányok közé állítjuk be. (Elsőbbsége: 1975. június 2.)

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 65

módja azzal jellemezve, hogy a klórt és a brómot a benzaldehid del, brómozó katalizátorral és oldószer keverékkel való elkeverés előtt elegyítjük. (Elsőbbsége: 1975. június 2.)

3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan klór- és brómkeveréket alkalmazunk, amelyet a klórozott szénhidrogénben előre elkészítettünk. (Elsőbbsége: 1975. június 2.)

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

2