174973. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 16-alkil-16-hidroxiprosztánsav-származékok előállítására
174973 18 R2 és R3 hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport, R, jelentése 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, Rs jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, vagy 1—4 szénatomszámú alkanoilcsoport, Rs jelentése 2—4 szénatomszámú alkilcsoport vagy 5—7 szénatomszámú cikioalkilcsoport, X jelentése karbonil- vagy hidroxi-metilén-csoport, V jelentése metilén-, metilidén-, hidroxi-metilén-vagy alkanoil-oxi-metilén-csoport, melyben az alkanoil-rész 1—4 szénatomszámú, Y jelentése etilén- vagy viniléncsoport, Y’jelentése vinilén-, etiniléncsoport, vagy r7 I —C—(CH2)n— általános képletű csoport, I R. melyben n jelentése 0 vagy 1 egész szám, és R7 és R* jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, Z jelentése etilén-, vinilén- vagy etinilén-csoport, a szaggatott vonal tetszés szerint egyes- vagy kettőskötést — mely utóbbi esetben V jelentése metilidén-csoport — és a hullámos vonal a vagy ß sztereokémiái konfigurációt vagy a két konfigurációt együttesen jelenti, és a két oldallánc ellentétes konfigurációjú, előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet, mely képletben Rí és Y jelentése az előbbiekben megadott, és V’jelentése metilén-, hidroxi-metilén- vagy tetrahidropiran-2-il-oxi-metilén-csoport, előnyösen valamely IV, V vagy VII általános képletű szerves fém-vegyülettel, mely képletekben R2,R3, R4, Ré és Y’ jelentése az előbbiekben megadott, R5’jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, tetrahidropiran-2-il- vagy trialkil-szilil-csoport, melyben az alkil-rész 1—4 szénatomszámú, és Alk alkilcsoportot, előnyösen 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, reagáltatunk, és az adott esetben jelenlevő védőcsoportot ezt követően hidrolizáljuk, és kívánt esetben egy keletkezett, V helyén hidroxi-metilén-csoportot tartalmazó vegyületet valamely 1—4 szénatomos alkánkarbonsawal acilezünk, dehidratálunk, és/vagy kívánt esetben az X helyén karbonilcsoportot tartalmazó terméket redukáljuk, előnyösen valamely bórhidriddel, és/vagy kívánt esetben egy kettőskötést szelektíven hidrogénezünk, előnyösen palládium-katalizátor jelenlétében, és/vagy egy keletkezett észtert elszappanosítunk, és/vagy kívánt esetben egy keletkezett izomerelegyet kromatográfiásan szétválasztunk. (Elsőbbsége: 1975. március 25.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rr I Y’ -C-képletű csoport 17 és R], R2, R3, R4, Rs, Ró, R7 , R*, X, Y, V és Z az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan IV, V vagy VII általános képletű vegyületből indulunk ki, ahol Y’ a jelen igénypontban és Alk, R2, R3, R4i Rs’ és R6 az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1974. III. 26.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém metil-7- [3(R)-hidroxi-2j3-[4(RS)-hidr o x i -4- metil-1 -transz-oktenil]-5 -oxo-ciklopent-1 a-ilj - heptanoát előállítására, azzal jellemezve, hogy inetil-7-[ 3-(RS)-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-5-oxo-ciklopent-l-en-il]heptanoátot racém lítium-j(l-pentinil)-[4-metil-4-(tr iet íl-szilil-oxi) -transz-1 -oktenilj-kuprátj -tál reagáltatunk, majd a védőcsoportot hidrolízissel eltávolítjuk. (Elsőbbsége: 1974. III. 26.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém metil-7- {3(S)-hidroxi-20-[4(RS)-hidroxi-4 - m e t il-1 -transz-okt enil ] -5 -oxo-ciklopent-1 a-il }-heptanoát előállítására, azzal jellemezve, hogy metil-7- -[(3-hidroxi-5-oxo-ciklopent-l -en-il)-heptanoátot racém lítium-{(l -pentinil)-[4-metil4-(trietil-szilil-oxi)-transz-l-oktenil]-kuprátJ-tal reagáltatunk, majd atrietil-szilil-védőcsoportot hidrolízissel eltávolítjuk. (Elsőbbsége: 1974. III. 26.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém metil-7 {3(R)-hidroxi-2ß-[4(S)-hidroxi-4- -metil-l-transz-oktenüj-5-oxo-ciklopent-la-il J -heptanoát előállítására, azzal jellemezve, hogy metil-7- -(3(R)-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-5-oxo-cildopent-l-en-ü]-heptanoátot racém lítium[( 1 -pentinil)-[4-metil4- -(trietil-szilil-oxi)-transz-1 -oktenilj-kuprátj-tál reagáltatunk, majd a trietil-szilil-védőcsoportot hidrolízissel eltávolítjuk, és a kapott izomerelegyet ezt követően kromatográfiásan elválasztjuk. (Elsőbbsége: 1974. III. 26.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém metü-7-{3(R)-hidroxi-2|3-[4(R)-hidroxi-4 - m e t il-1 -transz-oktenil ]-5 -oxo-ciklopent-1 a-il} -heptanoát előállítására, azzal jellemezve, hogy metil-7 - -[ 3(R)-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-5-oxo-ciklopent-l -en-ü]-heptanoátot racém lítium[[(l-pentinil)-[4-metil4- -(trietü-szilil-oxi)-transz-1 -oktenilj-kuprátj-tal reagáltatunk, majd a trietil-szilil-védőcsoportot hidrolízissel eltávolítjuk, és a kapott izomerelegyet ezt követően kromatográfiásan elválasztjuk. (Elsőbbsége: 1974. III. 26.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja metil-7-{3(R)-hidroxi-2/3-[4-S (-hidroxi4-metil-1-transz-okten ü)-5-oxo-ciklopent-1 a-ilj -heptanoát előállítására, azzal jellemezve, hogy metil-7-{-3(R)-(tetrahidropiran-2-il-oxi)-5-oxo-ciklopent-l-enü]-heptanoátot racém lítium-|jl-pentinil)-[4-metil4-(trietil-szilil-oxi)-transz-l-oktenilj-kuprátj -tál reagáltatunk, majd a trietil-szilil-védőcsoportot hidrolízissel eltávolítjuk és a kapott izomerelegyet ezt követően kromatográfiásan elválasztjuk. (Elsőbbsége: 1974. III. 26.) 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém metü-7-{3(S)-hidroxi-2/3-[4(RS)-hidroxi-4-metil-1 -oktinil]-5-oxo-cikIopent-la-ü}-heptanoát előállítására, azzal jellemezve, hogy metü-7}3(RS)-hidroxi-5-oxo-ciklopent-l -enüj-heptanoátot [4-metü-4-(trietil-szilil-oxi)-l-oktinil]-dimetil-alumíniummal reagáltatunk, majd a trietil-szilil-védőcsoportot hidrolízissel eltávolítjuk. (Elsőbbsége: 1974. III. 26.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
