174969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di- vagy trimetil-benzolok folyékony fázisú oxidálására, cirkóniummal aktivált mangán és bróm illetve mandán, kobalt és brób katalaizátorrendszer jelenlétében
9 174969 10 A II. táblázatban közölt adatok a pszeudokumol oxidációjára vonatkoznak. Az összehasonlító D példa és a találmány szerinti 3. példában a kapott összes benzolgyűrűs vegyület mennyisége meglehetősen kicsi, mert az alkalmazott katalizátorkoncentrációk is sokkal kisebbek, az általánosan szokásosnál. A pszeudokumol oxidációjánál jó hozam eléréséhez nagyobb mennyiségű katalizátor adagolása szükséges. Ebben a kísérletben azonban nem használtunk megnövelt mennyiségű katalizátort. A III. és IV. táblázat a p-xilol tereftálsawá oxidáláoának adatait foglalja össze. Az E és J példákban nem alkalmaztunk cirkóniumot, és így ezek csak összehasonlító példák. Az F összehasonlító példában Zr-Co-Br rendszert alkalmaztunk. Ennél a példánál jól látszik a cirkóniumnak egyébként hatásos Co-Br katalizátor rendszerre gyakorolt negatív hatása. A III. és IV. táblázatban alkalmazott kifejezések magyarázata: „összintermedier”: p-xilol, toluolaldehid, tereftálaldehid, metil-benzil-alkohol, toludsav és 4- karboxi benzaldehid együtt. II. táblázat Cirkónium hatása a pszeudokumol oxidációjára Példa S mgatom Zr/mól pszeudokumol mgatom Co/mól pszeudokumol mgatom Mn/mól pszeudokumol mgatom Br/mól pszeudokumol mgatom összfém/mgatom Br 10 Körülmények átlaghőmérséklet, *C reakcióidő perc 02 tf% az elszívott gázban 15 Eredmények fogyasztott 02 C02 liter/liter 02 kitermelés mól% 20 trimellitsav dikarboxilbenzil-aldehid dimetil-egybázisú sav metil-kétbázisú sav kapott összes benzolgyűrűs 25 vegyület, % D 3 0 1,13 1.13 1,13 1.13 1,13 4,52 4,52 0,5 0,75 212 212 43 57 10,1 10,3 34,7 35,8 0,145 0,298 14.6 39,2 2,1 2,8 3,1 0,4 34.6 16,2 54,4 58,6 III. táblázat Cirkónium hatása p-xilol oxidációjára Félfolyamatos eljárás a kisebb reaktorban Példa E 4 5 J 7 8 G F mgatom Zr/mól p-xilol 0 0,85 8,52 0 0,05 0,27 0,27 0,27 mgatom Co/mól p-xilol 0,85 0,85 0,85 0,54 0,54 034 0 0,54 mgatom Mn/mól p-xilol 2,6 2,6 2,6 1,62 1,62 1,62 1,62 0 mgatom Br/mól p-xilol 4,32 4,32 4,32 2,16 2,23 2,43 1,89 0,81 mgatom összfém/mgatom Br 0,8 1,0 2,82 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Körülmények átlaghőmérséklet, “C 211 211 211 211 211 : 211 211 210 reakcióidő, perc 46 50 43 42 41 48 31 23 02 tf% az elszívott gázban 10,0 10,2 11,1 10,1 10,1 10,1 10,0 10,6 szivattyúzási idő 21,8 perc Eredmények fogyasztott 02,(1) 33,5 42,2 40,1 25,6 26,1 36,9 11,0 6,6 C02 liter/02 liter NA(2) NA*2' na<2)na<2) na(2) NA(2) 0,228 0,293 kitermelés, mó)% tereftálsav 86,8 92,3 88,7 27,7 32,9 90,3 toluilsav 4,0 1,7 2,0 55,8 51,3 4,1 4-karboxi-benzaldehid 2,5 2,3 1,8 4,0 6,9 2,7 összintermedier 13,2 7,7 11,3 72,4 67,2 9,8 aromások C—7 0,9 0,9 0,9 1,5 13 U aromások C—9 0,8 0,5 1,4 3,9 3,8 0,8 kapott összes benzolgyűrűs vegyület, % 94 86 84 102 89 87 (1) : ossz 02 mennyiség (reakcióhoz és az ecetsav égetéshez) (2) : NA nem vizsgáltuk 5
