174885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianátok előállítására
5 174885 6 A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást. A megadott részek súlyrészek, és úgy viszonyulnak a térfogatrészhez, mint kilogramm a literhez. 1. példa a) HC-anyagból (lényegében króm, nikkel, molibdén, vasötvözet) készült keverős autoklávba 95,5 sr. izopropilamin-hidrokloridot és 94 sr. toluolt töltünk, majd hozzáadunk 225 sr. izobutilént és 150 sr. foszgént. A keveréket 15 óra hosszat 110°C-on keverjük, miközben a nyomás 15 att-ra emelkedik. A reakció befejeződése után a kapott anyagot frakcionáljuk. 81 sr. izopropilizocianátot kapunk, amelyet 2,1 s% toluol és 4,2 s% terc-butilklorid szennyez. Kitermelés 89%. Az izopropilizocianát forráspontja 72-76 °C. b) A reakciót analóg módon 93,5 sr. allilamin-hidrokloriddal végezve 73% kitermeléssel allilizocianátot kapunk, amelyet 3% toluol szennyez. Az allilizocianát forráspontja 89-91 °C. 2. példa HC-anyagból készült keverős autoklávban 115 sr. izopropilamin-hidrokloridot, 270 sr. izobutilént ís 180 sr. foszgént 15 óra hosszat 110°C-on melegítünk. Közben a nyomás 15 att-ra emelkedik. Lehűtés után az autokláv tartalmát frakcionáljuk. 97 sr. (92%) 97%-os izopropilizocianátot kapunk, amelyet 3% terc-butilklorid szennyez. Az izopropilizocianát forráspontja 72—77 °C. Ugyanezt a reakciót 81,5 sr. etilaminhidrokloriddal végezve 86—87% kitermeléssel etilizocianátot kapunk. Forráspontja 61— 62 °C. A reakciót analóg módon 115 sr. n-propilaminhidrokloriddal végezve 91 sr. (72%) 95%-os n-propilizocianátot kapunk, amelyet 4-5% terc-butilklorid szennyez. A propilizocianát forráspontja 79-81°C. 3 3. példa HC-anyagból készült keverős autoklávban 364 sr. nyers izopropilkarbaminsav-kloridot (2-3% izopropüamin-hidroklorid és 2-3% izopropilizocianát szennyezi) és 220 sr. izobutilént 30 percig 110 °C-on melegítünk. Ezután lehűtjük, leszívatjuk (4 sr. szűrőmaradék), és a szüredéket frakcionáljuk. 210 sr. (78%) 95%-os izopropilizocianátot kapunk, a maradék terc-butilklorid. Az izopropilizocianát forráspontja 70-76 °C. Ugyanezt a reakciót 371 sr. szek-butilkarbaminsav-kloriddal végezve 71%-os kitermeléssel szek-butilizodanátot kapunk. Fonáspontja 100—102 °C. Ugyanezt a reakciót 410 sr. 2-metiltio-propilkarbaminsav-klorid-(2)-vel végezve 79%-os kitermeléssel 2-metiltio-propilizocianát-(2)-t kapunk. Forráspontja 20 Torr nyomáson 75-77 °C. A reakciót 395 sr. butin-(l)-il-karbaminsavklorid-(3)-mal végezve 75%-os kitermeléssel butin-(l)-il-izocianát-(3)-at (fp. 104 °C), 364 sr. 1-klórpropil-karbaminsavklorid-(2)-dal végezve 69%-os kitermeléssel l-klórpropil-izocianát-(2)-t (fp., 8 52—53 °C) kapunk. 4. példa a) Keverős autoklávban 131 sr. n-butilamin-hidrokloridot 270 sr. izobutilénnel és 180 sr. foszgénnel 10 óra hosszat 130°-on keverünk. A nyomás közben 15 att-ra emelkedik. A reakciókeveréket lehűtjük, és frakcionáljuk. Kitermelés 110 sr. (92%) tiszta n-butilizocianát. Forráspontja 114-116 °C. b) 131 sr. izobutilamin-hidroklorid használata esetén a kitermelés 86—87% izobutilizocianát. Forráspontja 102—105°C. 5. példa HC-anyagból készült keverős autoklávban 364 sr. nyers izopropil-karbaminsavkloridhoz (2—3% izopropilizocianát és 2—3% izopropilamin-hidroklorid szennyezi) 190 sr. propilént adunk, és 5 óra hosszat 140 °C-on keverjük. A közben fellépő nyomás 48 att. A reakciókeveréket lehűtés után frakcionáltan desztilláljuk. Az izopropilizocianát kitermelése 179 sr. (77%). Forráspontja 72—75 °C. 6. példa a) HC-anyagból készült rázóbombába 37 sr. kristályos l-etinilciklohexil-karbaminsavklorid(l)-t teszünk 40 sr. benzollal együtt, majd belenyomunk 15 sr. izobutilént. Négy óra hosszat 130 °C-on melegítjük, majd lehűtjük, és a terc-butilkloridot és a benzolt vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot olajszivattyún desztilláljuk. Kitermelés 23,9 sr. (80%) tiszta l-etinilciklohexil-izocianát-(l). Forráspontja 0,3 Torr nyomáson 27-28 °C. b) Ugyanezt a reakciót 18,7 sr. kristályos metilkarbaminsavkloriddal végezve 69% kitermeléssel metilizocianátot (fp. 38—40 °C), 31 sr. kristályos fenilkarbaminsavkloriddal 86% kitermeléssel fenilizocianátot, (fp.! 5 53—55 °C), 34 sr. benzilkarbaminsavkloriddal 73%-os kitermeléssel benzilizocianátot (fp.io 82-84 °C), 30,7 sr. 0-metiltio-etil-karbaminsavkloriddal 79 %-os kitermeléssel /3-metiltioetil-izocianátot (fp-2 7 83-85 °C), 23,3 sr. ciklohexilkarbaminsav-kloriddal 87 %-os kitermeléssel ciklohexilizocianátot (fp.! 2 56 °C) kapunk. Ugyanezt a reakciót 27,1 sr. terc-butilkarbaminsav-kloriddal benzol helyett 60 ml metilénkloridban végezve, a terc-butilizocianát kitermelése 67%. Forráspontja 85 °C. A reakciót analóg módon 38,7 sr. 3-n-butoxipropil-karbaminsavkloriddal benzol helyett 70 ml etilacetátban végezve a 3-n-butoxipropil-izocianát kitermelése 83% (fp.i ! 74—77 °C), 33,1 sr. klórkarbamoil-ecetsavetilészterrel benzol helyett 80 sr. etilacetátban végezve az izocianátoecetsav-etilészter kitermelése 66% (fp. 13 67—69 °C), 40 sr. 2-metil-4-klórfenil-karbaminsavkloriddal benzol helyett 70 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
