174848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 15,15-etiléndioxi-prosztánsav-származékok előállítására
15 174848 16 (5Z,13E)-(8R,9S I lR,12R)-9,ll-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-20-etil-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, R, = H, D-E-R4 = n-heptil-csoport. Olvadáspont: 94 °C. IR: 3600-3400, 1720, 970 cm'1. ( 5 Z, 13E)-(8 R,9S, 11 R, 12R)-9,11 -dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-n-propoxi-17,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav la általános képlet: A transz—CH=CH-csoport, R, = H, D= —CH2-csoport, E = —O-, R4 = n-propil-csoport. Színtelen olaj. ÍR: 3600-3400, 1720, 1100, 978 cm'1. ('Z,13E)-(8R,9S,11R,12R)-9,1 l-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-19-oxa-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, R! = H, D = -CH2 -CH2 -CH2 -csoport, E= -0-, R4 = metilcsoport. Színtelen olaj. IR: 3600-3400, 1720, 1100, 970 cm'1. (5Z,13E)-{8R,9S,11R,12R)-9,1 l-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-17-fenil-l 8,19,20-trinor-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, R, = H, D-E-R4 - -CH2 -CH2 -fenilcsoport. Színtelen olaj. IR: 3600-3400, 1718, 1600, 970 cm'1. (5 Z, 13 EK8R,9S, 11 R,12R)-9,11 -dihidroxi-15,15-etiléndioxi-l 6-(4-fluor-fenoxi)-17,18,19,20-tetranor-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz —CH=CH—csoport, Rj = H, D = -CHj -csoport, E = -O—, R4 = p-fluor-fenil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600-3300, 1720, 1500, 970 cm'1. (5Z,13E)-(8R,9S,11R,12R)-9,1 l-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-(4-klór-fenoxi)-17,18,19,20-tetranor-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, R, = H, D =-CH2-csoport, E = —O—, R4 = p-klór-fenil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600 -3400, 1720, 1500, 970 cm'1. ( 5 Z, 13 EM8 R,9S, 11 R, 12 R)-9,11 -dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-(2-naftil-oxi)-17,18,19,20- -te tranor-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, R) = H, D = —CHj -csoport, E = —O-, R4 = 2-naftil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600-3400, 1720, 1630, 1600, 978 cm"1. (5Z,13E)-(8R,9S,11R,12R)-9,11-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-15-( 1,3-dioxa-2-indanil)-16,17,18,19,20-pentanor-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz-CH=CH—csoport, R, = H, D-E-R4 = c képletű csoport. Színtelen olaj. IR: 3600-3400, 1725, 1495, 970 cm'1. (5Z,13E)-(8R,9S,llR,12R)-9,ll-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-15-(4-bifenilil)-16,17,18,19,20- -pentanor-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, R, = H, D—E—R4 = d képletű csoport. Színtelen olaj. IR: 3600-3400, 1720, 1600, 1485, 970, 845 cm'1. 2. példa a) (lS,5R,6R,7R)-6-(3,-etiléndioxi-4- -fenoxi-1 -butil)-7-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on III általános képlet: A = -CH2 -CH2 -csoport, D = -CH2 -, E = -O-, R4 = fenil-csoport, Ac = benzoilcsoport. 3 g (lS,5R,6R,7R)-6-(3-oxo-4-fenoxi-l-butil)-7- -b enzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-ont (előállítva a 2 223 365 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint), 7,5 ml etilénglikolt és 45 mg p-toluolszulfonsavat 75 ml benzolban, vízleválasztóval, visszafolyatás közben 4 óráig forraljuk. Lehűlés után nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk hozzá, éterrel extraháljuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Az olajos maradékot 30 g szilikagélen éter/hexánnal (7 :3) átszűrjük. 2,73 g címben megnevezett vegyületet kapunk színtelen olaj alakjában. IR: 1770, 1715, 1590, 1500 cm'1. A megfelelő telített ketonokból hasonló módon állítjuk elő a következő ketálokat: ( 1 S,5 R,6R,7R)-6-[3,3-etüéndioxi-3<4-klór-fenil)-1 -propil]-7 -benzoil-oxi-2-oxa-bicildo[3.3.0]oktan-3-on III általános képlet: A = -CH2 -CH2 -csoport, D-E-R4 = 4-klór-fenil-csoport, Ac = benzoilcsoport. Színtelen olaj. IR: 1770, 1715, 1600, 1490 cm'1. (A kiindulási ketont a 2 322 142 számú NSzK- beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) (1S,5R,6R,7 R)-6-(3,3-etiléndioxi-5 -fenil-1 - -pentil)-7-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on III általános képlet: A = —CH2 —CH2 —csoport, D—E—R4 = CH2 —CH2 —fenil-csoport, Ac = benzoilcsoport. Színtelen olaj. IR: 1770, 1715, 1600 cm'1. (A kiindulási ketont a 2 234 709 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) ( 1 S,5R,6R,7R)-6-[3,3-etiléndioxi-4-(p-fluor-fenoxi)-l-butil]-7-benzoil-oxi-2- -oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on III általános képlet: A = -CH2 —CH2 -csoport, D = -CH2 -csoport, E = —O-, R4 = p-fluor-fenil-csoport, Ac = benzoilcsoport. IR: 1770, 1715, 1500 cm"1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
