174836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás meta-fenoxi benzaldehidek előállítására
9 174836 10 8. példa Meta-fenoxi-benzaldehid előállítása a megfelelő benzil-kloridból és benzilidén-kloridból 150 ml 40súly%-os formaldehid oldatot 10°C-ra hűtünk, majd 15 perc alatt 75 ni 35 súly%-os vizes ammóniumoldatot adunk hozzá. 50 g 70 súly% monokloridot és 30 süly% dikloridot tartalmazó 3-fenoxi-benzil-klorid és 3-fenoxi-benzüidén-ldorid elegyet adunk az előbbi elegyhez és a reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük nitrogénatmoszférában. A reakció elegyet ezután 150 ml ecetsavval megsavanyítjuk, további 3 óra hosszat hidegen keverjük, majd 4 óra alatt visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A lehűtés után a reakcióelegyet 4x100 ml toluollal extraháljuk és az extraktumot nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesre mossuk. A nyers 3-fenoxi-benzaldehid toluolos oldatát vele azonos térfogatú etanollal hígítjuk, majd nátrium-hidrogén-szulfrt telített vizes oldatával keverjük össze. A képződött hidrogén-szulfitos adduktot kiszűrjük és toluollal mossuk. Vákuumszárítás után 63,0 g tisztított 3-fenoxi-benzaldehid-hidrogén-szulfítot kapunk, amiből híg ásványi savval a tiszta 3-fenoxi-benzaldehid előállítható. A kloridelegyre számított hozam 95%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) képletű meta-fenoxi-benzaldehid előállítására, azzal jellemezve, hogy a) a (IV) képletű meta-fenoxi-toluolt 40-250 °C közötti hőmérsékleten valamilyen peroxid, azoiniciátor vagy ibolyántúli fény alkalmazása mellett — adott esetben apoláros oldószer jelenlétében — gázhalmazállapotú klónál vagy brómmal halogénezzük, majd b) a (II) általános képletű meta-fenoxi-benzil-klorid vagy bromid és a (III) általános képletű meta-fenoxi-benzilidén-klorid vagy bromid így előállított elegyét 10—150°C közötti hőmérsékleten ammóniával és formaldehiddel vagy hexametilén-tetraminnal — adott esetben ecetsav jelenlétében — reagáltatjuk, ezt követően c) a kapott reakció terméket 3—6,5 közötti pH értéken és 80-200 °C közötti hőmérsékleten valamilyen szervetlen vagy szerves savval - célszerűen sósavval, vagy ecetsavval — hidrolizáljuk. (Elsőbb- 5 sége: 1976. július 12.) 2. Eljárás az (I) képletű meta-fenoxi-benzaldehid előállítására, azzal jellemezve, hogy 10 a) a (IV) képletű meta-fenoxi-toluolt 180—250 °C közötti hőmérsékleten ibolyántúli fény alkalmazásával gázhalmazállapotú brómmal brómozzuk, majd b) a meta-fenoxi-benzil-bromid és meta-fenoxi-15 -benzilidén-bromid így előállított elegyét 10—150°C közötti hőmérsékleten hexametilén-tetraminnal - adott esetben ecetsav jelenlétében - reagáltatjuk, ezt követően c) a kapott reakcióterméket 80-200 °C közötti 20 hőmérsékleten valamilyen szervetlen vagy szerves savval hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1976. február 5.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) képletű 25 meta-fenoxi-toluolt 10-30 mól% feleslegben alkalmazott gázhalmazállapotú klórral vagy brómmal ibolyántúli fény alkalmazása mellett halogénezzük. (Elsőbbsége: 1976. július 12.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 30 módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) képletű meta-fenoxi-toluolt 10—30 mól% feleslegben alkalmazott gázhalmazállapotú brómmal ibolyántúli fény alkalmazása mellett brómozzuk. (Elsőbbsége: 1976. február 5.) 35 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) képletű meta-fenoxi-toluolt apoláros oldószerben 40—100 °C közötti hőmérsékleten peroxid vagy azoiniciátor jelenlétében klórgázzal reagáltatjuk. 40 (Elsőbbsége: 1976. július 12.) 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ecetsavval vagy sósavval hidrolizálunk. (Elsőbbsége: 1976. február 5.) 45 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ammóniával és formaldehiddel vagy hexametilén-tetraminnal ecetsavas közegben reagáltatjuk a (II) és (III) képletű vegyületek elegyét, majd azt követően a reakció-50 elegyet hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1976. július 12.) 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804632 - Zrínyi Nyomda, Budapest 5
