174805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára szolgáló katalizátorok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174805 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1976. IX. 22. (MO-967) B 01 J 31/00 Olaszország elsőbbsége: 1975. XI. 21. (29525/A/75.) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. VII. 28. Megjelent: 1980. IX. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Luciani Luciano vegyész, Ferrara, Dr. Barbe’ Pier Camillo vegyész, Ferrara, Montedison S.p.A., Milánó, Olaszország, Olaszország, Kashiwa Norio vegyész, Yamaguchi-ken, Toyota Akinori vegyész, Mitsui Petrochemical Industries Ltd., Yamaguchi-ken, Japán Tokió, Japán Eljárás a-olefinek polimerizációjára szolgáló katalizátorok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás legalább 3 szénatomot tartalmazó a-olefinek és ezek etilénnel alkotott keverékének polimerizációjára szolgáló katalizátorok előállítására. A találmány szerinti katalizátorok fokozott 5 aktivitásuk és sztereospecifikusságuk következtében a fenti a-olefinek polimerizációjánál, főként a-olefinből vagy a-olefinből és etilénből álló kristályos polimerek illetve kopolimerek előállítására alkalmazhatunk. 10 A találmány különösen olyan katalizátorok előállítására vonatkozik, amelyek sztereospecifikus propilénnek és ennek etilénnel képzett keverékeinek polimerizációjánál alkalmazhatók, továbbá eljárás nagy izotaktikus index-szel rendelkező poli- 15 propilén és propilénből és etilénből álló kristályos kopolimerek előállítására. oolefinek és főként propilén előállításánál alkalmazható nagy aktivitású és sztereospecifikus katalizátorok ismeretessé váltak elsősorban az 1 387 890 20 számú brit és a 2 504 036 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratból. Az 1 387 890 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett katalizátorok előállítása általában úgy történik, hogy részben egy elektrondonor vegyü- 25 lettel komplex-szé átalakított alumínium-trialkil-vegyületet olyan termékkel reagáltatnak, amely egy magnéziumhalogenidnek egy elektrondonor vegyülettel és egy halogénezett titánvegyülettel történő ^yüttes finomőrlése útján állítottak elő. Az ilyen 30 katalizátorok aktivitása gramm polimer/gramm titán értékben kifejezve megfelelő ahhoz, hogy a polimerizáció folyadékfázisban inert szénhidrogén hígítószer távollétében, lefolytatható legyen. Ha azonban a polimerizáció inert szénhidrogén oldószerek jelenlétében végezzük, akkor az elérhető értékek már nem megfelelőek ahhoz, hogy a polimereknek a katalizátormaradékoktól való megtisztítása kiküszöbölhető legyen. Az előbbi katalizátorokkal előállított polimerek izotaktikus indexe másfelől számottevő módon csökken, ha a polimerizációt a polimer molekulasúlyát módosító hidrogéngáz jelenlétében végzik. A 2 504 036 számú N émet Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat szerint előállított katalizátorok esetében egy aluminiumalkil-vegyületet olyan termékkel reagáltatnak, amelyet egy folyékony titánvegyületnek és egy magnézi um-dihalogenidnek egy szerves észterrel és valamely szerves szilíciumvegyülettel képzett keverékének reagáltatása útján képeztek. Ezek a katalizátorok ugyan nagy sztereospecifikusságot mutatnak, ha a polimerizációt hidrogén távollétében végzik, a sztereospecifikus tulajdonság azonban számottevő módon csökken, ha hidrogént alkalmaznak a molekulasúly módosítására illetve szabályozására. Ha a katalizátorok sztereospecifikusságát egy elektrondonor vegyület hozzáadásával — amelyet a katalizátorként alkalmazott aluminiumalkil-vegyü-174805
