174721. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-klór-5,6-diaril-1,2,4-triazin-származékok előállítására
7 174721 8 2. példa A 3-klór-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-l,2,4- -triazin előállítása 5 A) 3-Hidroxi-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-1,2,4-triazin 23,3 g 4,4’-difluor-benzil, 12,1 g szemikarbazid-hidroklorid, 8,8 g nátrium-acetát és 200 ml ecetsav 10 elegyét éjszakán át forraljuk. 200 ml vízzel hígítjuk a reakcióelegyet, kiszűrjük a kivált csapadékot, és 90 térfogat%-os etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 13,6 g, kb. 263—266 °C-on olvadó 3-hidroxi-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-l)2,4-triazint nyerünk. 15 Analízis Ct s H9F2N30-ra: számított: C =63,16%, H =3,18%, N = 14,73%, talált: C =63,37%, H =3,35%, 20 N = 14,52%. B) 3-Klór-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-l ,2,4- -triazin 25 7,1 g 3-hidroxi-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-l ,2,4-triazin és 50 ml foszfor-oxiklorid elegyét 2 órán át forraljuk. Vízre öntjük a reakció során nyert oldatot, majd dietil-éterrel kirázzuk az elegyet. Vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton 30 megszárítjuk az éteres fázisokat. Csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert, és etil-acetátból átkristályosítjuk a szilárd halmazállapotú maradékot. Ily módon 2,1 g, kb. 185-192 °C-on olvadó 3-klór-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-l,2,4-triazint nyerünk. 35 3. példa A 3-klór-5,6-bisz-(4’-klór-fenil)-l,2,4- 40-triazin előállítása A) 3-Hidroxi-5,6-bisz-(4’-klór-fenil)-l ,2,4- -triazin 45 55,8 g 4,4’-diklór-benzil, 24,5 g szemikarbazid-hidroklorid, 18,1 g nátrium-acetát és 400 ml ecetsav elegyét éjszakán át forraljuk- 300 ml vízzel hígítjuk a reakcióelegyet, és kiszűrjük a kivált csapadékot. Etanolban felvesszük a szilárd nyerster- 50 méket, és leh3t;ük a nyert oldatot. Kiszűrjük a kikristályosodott anyagot. Csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert a szűrletből, és etanolból háromszor átkristályosítjuk a szilárd halmazállapotú maradékot. Ily módon 4,7 g 237— —240 °C-on olvadó 3-hidroxi-5,6-bisz-(4’-klór-fenil)-1,2,4-triazint nyerünk. Analízis C[ 5H9C12N3 O-ra. számított: C = 56,63%, H =2,85%, N = 13,21%, talált: C = 56,49%, H = 2,80%, N = 12,94%. B) 3-Klór-5,6-bisz-(4,-klór-fenil)-l ,2,4--triazin 1 g 3-hidroxi-5,6-bisz-(4’-klór-fenil-l,2,4-triazin és 10 ml foszfor-oxiklorid elegyét addig forraljuk, amíg a reakcióelegy színe sötétedni kezd. Csökkentett nyomáson ledesztilláljuk a foszfor-oxikloridot, és dietil-éterben feloldjuk az olajos maradékot. A dietil-éteres oldat hűtése során egy szilárd halmazállapotú anyag kristályosodik ki, amely az NMR-vizsgálatok szerint 3-klór-5,6- -bisz--(4 ’ -klór-fenil)-l ,2,4-triazin, olvadáspontja: 162-166 °c. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű ahol az R2 és Rj egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-3 szénatomszámú alkoxicsoport, vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű - ahol az R2 és R3 jelentése a fent megadott — 3-hidroxi-triazin-származékokat valamely halogénezőszerrel reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-klór-5,6-bisz-{4’-metoxi-fenil)-l ,2,4-triazin előállítása céljából 3-hidroxi-5,6-bisz-(4’-metoxi-fenil)-l ,2,4-triazint foszfor-oxikloriddal reagáltatunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-klór-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-l,2,4-triazin előállítása céljából 3-hidroxi-5,6-bisz-(4’-fluor-fenil)-l ,2,4-triazint foszfor-oxikloriddal reagáltatunk, 4. A? 1, igénypont »érinti eljárái feganatesítási módja. azzal jellemezve, hegy a 3=klóf-Í,6^iiz-{4^ -klónfenilM,2,44riezm előállítása céljából 3=hidr= oxi-5,6-bisz-(4'-klár-feniI)-1,2,4'triszint feszfor-oxl* kloriddal reagáltatunk. 1 lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804621 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
