174707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-imidazol-származékok előállítására
13 174707 14 nyers terméket kapunk. Szilikagéles kromatografálás (kloroform) után 27,0 g (73%) tiszta 2-acetoniltio-4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazolt kapunk. Op.: 115—117 °C. Analízis a C20H2oN203S képlet alapján: számított: C =65,20%, H =5,47%, N = 7,60%, talált: C = 65,14%, H = 5,42%, N = 7,36%. 17. példa 4,5-bisz(4-Metoxifenil)-2-(metiltiometilszulfinil)-imidazol és 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2-(metil-szulfmil-metiltio)-imidazol 7,4 g (0,020 mól) 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2-(metiltiometiltio)-imidazol 100 ml diklórmetánnal készített oldatát jeges fürdővel hűtjük és 4,0 g (0,020 mól) 86,4%-os m-klórperbenzoesav 100 ml diklórmetánnal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten kevertetjük és utána az elegyet háromszor mossuk telített nátrium-hidrogénkarbonáttal, magnézium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A 7,5 g maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk és toluol és etilacetát elegyével eluáljuk. Az oszlopról először a 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2-(metiltiometilszulfinil)-imidazolt eluáljuk tiszta termékként, op.: 142,5-143,5 °C. Analízis a Ct 9H20N2O3 S2 képlet alapján: számított: C =58,74%, H =5,19%, N = 7,21%, talált: C =59,00%, H=5,13%, N = 6,93%. További eluálás után tiszta 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2-(metilszulfinilmetiltio)-imidazol terméket kapunk. Op.: 84,5-86,5 °C. Analízis a Ci9H20N2O3S2 képlet alapján: számított: C =58,74%, H =5,19%, N = 7,21%, talált: C = 58,85%, H = 5,36%, N = 6,94%. 18. példa 4,5-Difenil-2-( 1,1,2,2-tetrafluoretiltio)-imidazol Rozsdamentes acélcsőbe adagolunk 5,0 g (0,020 mól) 4,5-difenil-2-merkapto-imidazolt és 50 ml, 0,5 ml 40%-os benzil-trimetil-ammóniumhidroxid metanolos oldatát tartalmazó dimetilformamidot. A csövet többször átfúvatjuk száraz nitrogénnel, majd 2,2 g (0,022 mól) tetrafluoretilént vezetünk a csőbe. Az elegyet vízbe öntjük, a szilárd anyagot összegyűjtjük és vízzel mossuk és így 5,7 g nyers terméket kapunk. Szilikagél oszlopon kromatografálva és kloroformmal eluálva 3,5 g tiszta 4,5-difenil-2-( 1,1,2,2-tetrafluoretiltio)-imidazolt kapunk, op.: 212-213 °C. Analízis a Ci7Hi2F4N2S képlet alapján: számított: C =57,95%, H =3,43%, N = 7,95%, talált: C =57,71%, H = 3,70%, N = 7,89%. 19. példa 4,5-bisz(4-Metoxifenil)-2-viniltio-imidazol 15,0 g (0,05 mól) 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2-merkapto-imidazolt és 0,75 g rézkloridot és 100 ml dimetilformamidot adunk egy rozsdamentes acélcsőbe. A csövet lehűtjük, a tartalmát bepároljuk és 1,3 g acetilénnel nyomás alá helyezzük. A csövet 150 °C-on melegítjük, miközben 8 óra hosszat rázzuk, hűtjük és kifúvatjuk. A cső tartalmát 500 ml vízzel hígítjuk és 25 ml koncentrált ammóniumhidroxidot adunk hozzá. A vizes elegyet 4 x 300 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat 3 x 300 ml vízzel utánmossuk és szárítjuk, majd rotációs bepárlón bepároljuk. A maradékot 600 g szilikagélt (SilicARR CC-7) tartalmazó oszlopon kromatografáljuk. A terméket kloroformmal eluáljuk (6-8 egyenként 1 literes frakció) és bepárlás után 2,9 g kristályt kapunk. 1-klórbután és hexán elegyéből átkristályosítva 2,8 g tiszta terméket kapunk, op.: 114-115 °C. Analízis a C19HlgN202S képlet alapján: számított: C =67,43%, H =5,36%, N = 8,28%, talált: C =67,17%, H =5,40%, N = 8,42%. 20. példa 4.5- bisz(4-Metoxifenil)-2-( 1,1,2-trifluoretiltio)-imidazol 14,2g (0,03 mól) 2-(2-bróm-l,l,2-trifluoretiltio)-4.5- bisz(4-metoxifenil)-imidazol 150 ml toluollal készített oldatához 9,0 g (0,03 mól) tri-n-butilónhidridet adunk. Az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Még 9,0 g (0,03 mól) tri-n-butilónhidridet adunk hozzá és az elegyet éjszaka visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyet ezután 0,90 kg szilikagélt (SilicARR CC-7) tartalmazó oszlopba vezetjük. Először toluollal, majd toluol/etilacetát eleggyel eluáljuk (95/5) és Így 6,5 g kristályos terméket kapunk. Metilciklohexánból átkristályosítva 5,6 g tiszta terméket kapunk, op.: 143,5—145 °C. Analízis a C19Hi7F3N202S képlet alapján: számított: C = 57,86%, H =4,34%, N = 7,10%, talált: C =57,95%, H =4,71%, N = 7,04%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
