174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

33

174693

34

A 71. példa szerint dolgozva (+)-3-etoxikarbonil-6-metil-9^karboxi-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinből 68%-os hozammal 133-134 °C-on olvadó (+)-3-etoxikarbonil-6-metil- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsavat kapunk. [a]p° =+165° (c = 1, metanol).

Analízis:

74. példa

számított:

C

= 57,14%,

H =6,17%,

N

= 9,52%,

talált:

C

= 57,10%,

H = 6,30%,

N

= 9,60%.

75. példa

A 71. példa szerint dolgozva 3-fenil-6-metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinből 89%-os hozammal 162-164 °C-on olvadó 3-fenil-6-metil4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin -9-ecetsavat kapunk.

Analízis:

számított:

C =68,44%, N = 9,39%,

H =6,08%,

talált:

C =68,06%, N = 9,28%.

H =6,00%,

76. példa

A 65. példa szerint dolgozva 3-etoxikarbonil-6- -metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H- piridof 1,2-a]pirimidin-9-ecetsavból 65%-os hozammal 3-etoxikarb o n i 1 - 6 -metil4-oxo- 6,7,8,9-tet rahidro4H-pirido-[l,2-a]pirimidin-9-ecetsav-etilésztert kapunk, halvány sárga, nem kristályosodó olaj formájában.

Analízis:

számított:

C

= 59,63%,

H =6,88%,

N <

= 8,69%,

talált:

C

= 59,90%,

H =6,80%,

N ’

= 8,61%.

77. példa

34,0 g 3-etoxikarbonil-9-(karboxi-metilén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidint 600 ml 20 g 9 súlyszázalék fémtartalmú palládium-szén katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. 2 mól hidrogén elnyelése után a reakcióelegyből a katalizátort kiszűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 205 °C-on olvadó 3-etoxikarbonil4-oxo-l, 6,7,8,9a-hexahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin- 9-ecetsavat kapunk. Hozam: 39%.

Analízis:

számított: C =55,31%, H =6,43%,

N = 9,92%,

talált: C =55,25%, H =6,32%,

N = 10,03%.

A 65. példa szerint dolgozva 3-fenil-6-metil-9- . -(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l ,2-a]pirimidinből 3-fenil-6-metil-9-(etoxikarbonil-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9-tet rahidro4 H-pirido-[l,2-a]pirimidint kapunk, amely izopropanolból átkristályosítva 129-131 °C-on olvad.

Hozam: 85%.

Analízis:

78. példa

számított:

C

= 70,35%,

H =6,22%,

N :

= 8,64%,

talált:

C

= 70,62%,

H =6,30%,

N

= 8,76%.

79. példa

A 71. példa szerint dolgozva 3-metoxikarbonil-6- -metil-9-(karboxi-metilén)4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[l ,2-a]pirimidinből 3-metoxikarbonil-6-metil4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsaVat kapunk.

Hozam: 80%.

Analízis:

számított: C =55,71%,

H = 5,75%,

N = 9,99%,

talált: C = 55,65%,

H = 5,72%,

N = 10,03%.

80. példa

Az 51. példa szerint dolgozva 3-etoxikarbonil-7- -metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidinből glioxilsawal 3-etoxikarbonil-7-metil-9-(karb o x i -metilén)4-oxo-6,7,8,9- t etrahidro4H-pirido-[l,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból átkristályosítva 110-112 °C-on olvad.

Hozam: 51%.

Analízis:

számított:

C

= 57,53%,

H = 5,52%,

N

= 9,58%,

talált:

C

= 57,32%,

H = 5,60%,

N

= 9,56%.

81. példa

14,7 g 3-etoxikarbonil-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a] pirimidin-9-ecetsavat 23 g

etanol és 5 ml kénsav elegyében 5 órát melegítünk, majd csökkentett nyomáson az etanolt ledesztilláljuk és a maradékot jégre öntjük a kloroformmal kirázzuk. A szárított kloroformos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékon etiiacetátot desztillálunk át. 50%-os hozammal 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin-9-ecetsav-etilésztert kapunk nem kristályosodó sárga olaj formájában.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

17