174692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás másod- és harmadrendű 2-(2-furil)-etilamin-származékok előállítására
7 174692 8 mértékben hűtjük, hogy a hőfok 15-30°C legyen. Ezután az elegyet 24 órán keverjük, majd 30 ml 40%-os nátrium-hidroxidot adunk hozzá. A keletkező két fázist elválasztjuk és az alsó vizes részt háromszor kirázzuk benzollal. A benzolos oldatokat egyesítjük az először elválasztott alkoholos fázissal és bepároljuk. Ekkor egy szerves olajos és vizes fázis marad vissza, melyet benzollal extrahálunk és a benzolos oldatot kálium-karbonáton megszárítjuk. A benzolt bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. 6,7 g N,alfa-dimetil-2-(2-furil-etil)-propinil-amint kapunk. Fp. (20 Hg mm-en) 113-115 °C, ny* = 1,4905 6. példa 13,9 g (0,1 M) N,alfa-dimetil-2-(2-furil-etil)-aminból és 7 g (0,184 M) propargil-aldehidből 100 ml etanolban 3,5 g alumíniumfóliával az 5. példában megadott módszer szerint eljárva 6,1 g N,alfa-dimetil-2-(2-furil-etil)-propinil-amint kapunk. Fp. (20 Hg mm-en) 114-115 °C, n^0 = 1,4910 7. példa 13,9 g (0,1 M) N,alfa-dimetil-2-(2-furil-etil)-amint feloldunk 80 ml dioxánban, majd 6 g paraformaldehidet, 1 g réz(l)kloridot adunk az oldathoz és keverés közben 80 °C-on acetilént vezetünk az elegybe 30 órán át. A reakcióelegyet ezután megszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot benzolban oldjuk és a benzolos oldatot vízzel kimossuk, kálium-karbonáton megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban desztilláljuk. 6.8 g N,alfa-dimetil-2-(2-furil-etil)propinil-amint kapunk. Fp. (20 Hg mm-en) 114-U6°C, n^0 = 1,4910 8. példa 12.8 g (0,1 M) l-metil-2-(2-furil-etil)kloridot és 15 g (0,208 M) metil-propilin-amint lezárt bombacsőben melegítünk 70-80 °C-on 4 órán át. A reakcióelegyet lehűtjük és 30 ml 40%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, majd kirázzuk benzollal. A benzolos oldatot megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva 9,8 g N,alfa-dimetil-2-(2-furil-etil)-metil-propinil-amint kapunk. Fp. (20 Hg mm-en) 113-115 °C, n^° = 1,4904 9. példa 11,45 g (0,1 M) 2-furil-etil-kloridból és 15 g (0,208 M) metil-propinil-aminból a 8. példában leírt módon 8,8 g 2-furil-etil-metil-propinil-amint kapunk. Fp. (20 Hg mm-en) 104-105 °C, N2,0 = 1,4868 10. példa Az 1. példában előállított N,alfa-dimetil-2-(2-furil-etil-propinil)-amin neutrális dibenzoil-d-borkősavas sójának op-ja 170-172 °C (kloroformból). 11. példa A d-(+)-N-alfa-dimetil-2-(2-furil-etil)-amint az 1. példában megadott módszer szerint propargil-bromiddal reagáltatva azonos termeléssel (—)-N,alfa-dimetil-2-(2-f uril-etil)- propinil-amint kapunk la]n°=-l,2 n^0 = 1,4892. A jobbra forgató izomert teljesen azonos módon kapjuk [a]jL° =+1,2 nî,°= 1,4891 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 1 általános képletű új másod- és harmadrendű 2-(2-furil)-etilamin származékok és kívánt esetben sóik illetve optikailag aktív izomerek előállítására, - ahol R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkUcsoport, R3 jelentése halogén-propenil, vagy propinil-csoport, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű vegyület - ahol R1 és R2 jelentése a fent megadott, propargil-halogeniddel vagy 1,2-dihalogén-propénnel reagáltatunk és kívánt esetben a kapott halogén-propenil származékokból halogén-hidrogénsavat hasítunk le, vagy b) valamely II általános képletű vegyületet, ahol R1 és R2 jelentése a fent megadott, propargil-aldehiddel reagáltatunk egyidejű vagy utólagos redukció mellett, vagy c) valamely II általános képletű vegyületet,- ahol R1 és R2 jelentése a fent megadott -formaldehiddel és acetilénnel kondenzálunk, vagy d) valamely III általános képletű vegyületet,- ahol R1 jelentése a fent megadott és X halogénatom, benzolszulfonil-, p-toluolszulfonil-, vagy metánszulfonil-csoportot jelent, valamely IV általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R és R3 jelentése a fent megadott, vagy e) valamely V általános képletű vegyületet,- ahol R1 jelentése a fent megadott, valamely IV általános képletű vegyülettel reagáltatunk egyidejű vagy utólagos redukció mellett, ahol R2 és R jelentése a fent megadott, és kívánt esetben az a) e) eljárásváltozatok bármelyikével kapott I általános képletű vegyületeket sóikká illetve optikailag aktív izomeijeikké alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben, alifás és aromás szénhidrogénekben, előnyösen benzinben vagy benzolban vagy toluolban, valamely alkoholban vagy ketonban hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószer nélkül hajtjuk végre. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6S 4
