174669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoizomer vinilciklopropán-karbonsavak szétválasztására
MAGYAR népköztArsasAG SZABADALMI LEÍRÁS 174669 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. IV. 13. (BA-3648) C 07 B 19/00, C 07 C 61/04 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1977. IV. 16. (P 27 16 898.5) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. VIII. 28. Megjelent: 1980. VIII. 30. Feltaláló: Szabadalmas: Dr. Naumann Klaus vegyész, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás sztereoizomer vinilciklopropán-karbonsavak szétválasztására 1 A találmány tárgya eljárás ismert szubsztituált vinilciklopropán-karbonsavak sztereoizomerekké történő szétválasztására. Ismeretes, hogy sztereoizomer cisz- illetve transz-szubsztituált ciklopropán-karbonsavak frakciónál! kristályosítással szétválaszthatok. (Coll. Czech. Chem. Contmun. 24, 2230 (1959) Pestic. Sei. 1971, 245, Pestic. Sei. 1974, 791, 2439 177- számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátás! irat.) Ez az eljárás azonban igen fáradságos és sok veszteséggel jár. Nagy mennyiségű tiszta transz- vagy cisz-izoinerek előállítására tehát ez az eljárás nem alkalmas. Azt találtuk, hogy szubsztituált (I) általános képletű vinilciklopropán-karbonsavak sztereoizomerjei - ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és/vagy halogénatom és a gyűrűn a szubsztituensek egymáshoz képest viszonyított helyzete cisz- vagy transz- és a molekulák optikailag aktív formában is előfordulhatnak - egyszerűen úgy választhatók el, hogy a szabad savat frakcionált desztillációnak vetjük alá és a frakciókat átkristályosítással tisztítjuk. Kifejezetten meglepő, hogy a találmány szerinti eljárásban a cisz-izomer savat a transz-izomer savtól sikerül elválasztani, mert mint könnyen felforró alkotórész a cisz-sav desztillálódik először és a 2 kristályosítás folyamán mint nehezen oldódó vegyület könnyen tiszta állapotban kinyerhető, annak ellenére, hogy a fent megjelölt irodalmi helyeken ismételten hangsúlyozták, hogy a cisz-sav a köny- 5 nyebben oldódó izomer. Az is meglepő továbbá, hogy a cisz-transz-izomerek egyszerűen desztilláció útján elválaszthatók egymástól, mert a technika állása szerint az volt ismeretes, hogy a szubsztituált vinilciklopropán- 10 -karbonsavak termikusán instabilak. A találmány szerinti eljárás számos előnnyel jár. így például a csak kis mennyiségben jelenlevő cisz-izomer elválasztható a nagy mennyiségben jelenlevő másik izomertől és ez egyszer s mind 15 tisztítási célokra és dúsítási célokra is szolgálhat. A találmány szerinti eljárás továbbá a mindenkori izomerek nagyobb mennyiségben történő kinyerésére is alkalmas és folytonosan is alkalmazható. 20 Az (I) általános képlettel általánosan jellemezzük a találmány szerint izomerekké szétválasztható szubsztituált vjnilciklopropán-karbonsavakat. R előnyösen metilcsoport, klóratom és/vagy brómatom. 25 A találmány szerinti eljárásban sztereoizomerekké szétválasztható vegyületeket az alábbiakban közöljük: 2-(2,2-diklórvinü)-3,3-dimetíl-ciklopropán- 30 -karbonsav 174669
