174667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kis omega-amino-alkán-karbonil-aril-amidok előállítására
7 174667 8 0,9 g 5-amino-valeriánsavat szuszpendáltunk 10 ml 1,2-diklóretánban, aztán 0,935 g tionil-kloridnak 10 ml 1,2-diklóretán és 0,2 ml dimetilformamid elegyével készült oldatát adtuk a szuszpenzióhoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át kevertük azért, hogy tökéletesen oldódjon. 0,675 g p-ldóranilin 20 ml 1,2-diklóretánnal készült oldatát adtuk az oldathoz, az elegyet erőteljesen kevertük szobahőmérsékleten kb. 30 percen keresztül, míg sűrű szuszpenzióvá lett. Visszafolyatás mellett 2 óra hosszat melegítettük addig, amíg a sósavgáz képződés befejeződött. Hűtés után a csapadékot leszűrtük, etanolból átkristályositottuk, így 0,83 g színtelen, tűszerű kristályos vegyületet kaptunk, amelynek olvadáspontja 183-184 °C (termelés 60%). Elemi analízis: Ci t H, 6 N2OCI2 képletre vonatkoztatva: Számított: C = 50,20%, H =6,13%, N = 10,64%, Talált: C =50,18%, H=6,17%, N = 10,64%. A vegyület a (IV) képletnek felel meg. 1. példa 2. példa 3,6 g 5-amino-valeriánsavat 35 ml 1,2-diklóretánban szuszpendáltunk, majd 3,66 g tionilkloridnak 30 ml 1,2-diklóretánban és 0,55 ml dimetilformamidban levő oldatát adtuk a szuszpenzióhoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat kevertük, hogy tökéletesen oldódjon. 2,69 g m-klóranilin 100 ml 1,2-diklóretánnal készült oldatát adtuk az előbbi oldathoz, s az elegyet szobahőmérsékleten 30 percen keresztül addig kevertük, míg sűrű szuszpenzió képződött. A sűrű szuszpenziót 4 óra hosszat keverés közben és visszafolyatás mellett melegítettük. Hűtés után a csapadékot leszűrtük és etalonból átkristályosítottuk, így (V) képletű vegyületként 4,3 g színtelen, tűszerű kristályokat nyertünk, amelyek olvadáspontja 154—155°C (termelés: 77,6%). Elemi analízis: CnHi6N2OCi2 képletre vonatkoztatva: Számított: C =50,37%, H =6.14%, N = 10,67%, Talált: C = 50,20%, H =6,13%, N = 10.64%. 3 3. példa 3,90 g 6-amino-valeriánsav-hidrokloridot 40 ml 1,2-diklóretánban szuszpendáltunk, majd 3,96 g tionilkloridot 40 ml 1,2-diklóretán és 0,6 ml dimetilformamid elegyében oldottunk, s ezt az oldatot adtuk a szuszpfenzióhoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat kevertük, hogy tökéletesen feloldódjon az anyag. 3,93 g p-brómanilint 80 ml 1,2-diklóretánban oldottunk, amelyet eztán a fenti oldathoz adtunk az elegyet szobahőmérsékleten kb. 30 percen keresztül, sűrű szuszpenzió keletkezéséig kevertük. A sűrű szuszpenziót visszafolyatás mellett 3 óra hosszát melegítettük. Lehűtés után a csapadékot kiszűrtük és etanolból átkristályosítottuk, így (VI) képletű vegyületként 3,65 g színtelen, tűszerű kristályokat nyertünk, amelyek olvadáspontja 186-187 °C (termelés: 52,3%). Elemi analízis: C] 2 H2 6N2OBrCl képletre vonatkoztatva: Számított: C =42,98%, N = 9,19%, H =5,12%, Talált: C =42,95%, N = 9,11%. H =5,24%, 4. példa 1,31 g 6 -aminokapronsavat 20 ml 1,2-diklóretánban szuszpendáltunk, majd 1,31 g tionilkloridnak 10 ml 1,2-diklóretánnal és 0,2 ml dimetilformamiddal készült oldatát adtuk a szuszpenzióhoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat kevertük, a továbbiakban 40—45 cC-on 1 óra hosszat kevertük, a továbbiakban 40—45 °C-on 1 óra hosszat rázattuk, hogy tökéletesen oldódjon az anyag. 1,27 g p-ldóranilin 20 ml 1,2-diklóretánnal készült oldatát adtuk az előbbi oldathoz és az elegyet erőteljesen kevertük szobahőmérsékleten, hogy sűrű szuszpenzió képződjön. A sűrű szuszpenziót 3 órán keresztül visszafolyatás közben melegítettük addig, amíg a sósavgáz-fejlődés befejeződött, keverés mellett. Hűtés után a csapadékot leszűrtük és etanolból átkristályosítottuk, amikor is (VII) képletű vegyületet nyertünk színtelen prizmás kristályok alakjában, amelyeknek olvadáspontja 191-192 °C (termelés 94%). Elemi koztatva: analízis: C,2Hi8N2OCl2 képletre vonat Számított : C =51,99%, N = 10,10%, H =6,54%, Talált: C =51,99%, N = 9,98%, H =6,75%, 5. példa A 4. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy p-klóranilin helyett 1,65 g etil-p-aminobenzoátot használtunk, és az etanolb átkristályosított terméket azután acetonnal mostuk, amikor 2,5 g (Vili) képletű vegyületet nyertünk színtelen prizmás kristályok formájában, amelyne olvadáspontja 177—178 °C (termelés 79,5%). Herni analízis: C,5H23N2OäCl képletre vonatkoztatva: Számított: C =57,22%, H =7,36%, N = 8,90%,_ Talált: € =57,46%, H *7*40%, N * 8,90%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
