174664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás alkil-uretán-származékok előállítására

MAGYAR

népköztársaság

SZABADALMI

LEÍRÁS

174664

Bejelentés napja: 1977. IV. 13. (AI-270)

Olaszország Uniós elsőbbsége:

1976. IV. 14. (22299 A/76)

Nemzetközi osztályozás:

C 07 C 125/06 A 01 N 9/20

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Közzététel napja: 1979. IX. 28. Megjelent: 1980. VIII. 30.

Feltalálók: Szabadalmas:

Romano Ugo vegyész, Milano, Anic S.p.A., Palermo, Olaszország

Tesei Renato vegyész, San Donato Milanese, Olaszország

Eljárás aromás alkil-uretán-származékok előállítására

I

2

A találmány tárgya eljárás az

a dialkil-karbonátot az alábbi általános képletű N-acil-amin-származékkal reagáltatjuk:

és

0

II

Ar-NH-C-OR

(1)

ROCONH—Ar’-NHCOOR

(II)

általános képletű aromás alkil-uretán-származékok előállítására. A képletekben Ar és Ar’ jelentése 10 - adott esetben rövidszénláncú alkilcsopprttal helyettesített - fenilcsoport és R jelentése C,-C5 alkil csoport.

Az (I) és a (II) általános képletű vegyületek hatóanyagként alkalmazhatók gyomirtószerekben és 15 peszticid szerekben.

Ismeretes, hogy ilyen vegyületek a megfelelő aminokból és kloroformszármazékokból, vagy izocianátokból és alkoholokból kiindulva szintetizálhatok. A kiindulási anyagok nagyon mérgezőek. 20

Üjabban felismerték, hogy ilyen vegyületek aminokból és dialkil-karbonátokból is előállíthatok Lewis-sav jelenlétében (lásd a 3 763 217 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást), de ebben az esetben a kívánt végtermék mellett 25 melléktermékként karbamidszármazékok és alkil-amin-származékok keletkeznek.

Felismertük, hogy ezek a vegyületek nagy szelektivitással és jó konverzióval állíthatók elő, ha 3p

Ar-NH-Ac

(III)

vagy

Ac-NH-Ar-NH-Ac

O

II

(IV)

ahol Ac

H-C-, vagy R’-C-csoport,

ahol R’

II

O

jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, különösen metilcsoport.

A reakciót Lewis-sav jelenlétében, célszerűen alumínium- és titán-halogenidek, -alkoholátok és -fenolátok jelenlétében folytatjuk le.

A reakció eredményeként aromás alkil-uretánok és észterek képződnek. A reakciót 50—200 C hőmérsékleten és 0,1— 20atm nyomáson játszatjuk le.

A következőkben a találmány szerinti eljárást példákkal szemléltetjük, anélkül azonban, hogy az eljárást a példákra korlátoznánk.

1. példa

Egy 20 tányéros oszloppal és folyadék elválasztóval ellátott 250 ml-es lombikban 132 g dietil-karbonátot (DEC), 25,1 g acetanilidet és 4,8 g titán-tetrafenolátot reagáltatunk.

174664