174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
51 174593 52 olajos szabad bázisként különítjük el, majd 2-propanolban nitrátsóvá alakítjuk. A nyers sót 2-propanolból kristályosítjuk, amikor is 3,8 súlyrész mennyiségben a 145,8 °C alvadáspontú A-l-[2-(4-klór-fenil)-4-(2,6-diklór-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán- 2-il- 5-metiljímidazol-nitrátot kapjuk. A B-izomert is olajos szabad bázisként különítjük el, majd 2-propanol és diizopropiléter elegyében nitrátsóvá alakítjuk. A nyers sót 2-propanolból kristályosítjuk, amikor is tehát 2,2 súlyrész mennyiségben a B-izo- 10 mer 197-200,5 °C olvadáspontú nitrátsóját kapjuk. 56. példa Az 55. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben megfelelő kiindulási anyagokat használva az alábbi célvegyületek állíthatók elő: A-l -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(2-toliloxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-imidazol-nitrát, olvadáspontja: 156,2 °C, B-l -[2-(2,4-düdór-fenil)-4-(2-toliloxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-imidazol-szeszkvioxalát, olvadáspontja: 138,5 °C, A-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(2,6-dimetil-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrát, olvadáspontja: 155,6°C, és A + B-l -[2-{2,4-díklór-fenil)4~(2,6-dimetil-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrát, olvadáspontja: 134,5 °C. 57. példa Keverés közben 6,8 súlyrész imidazol, 7,8 súlyrész A-2 -bró mmetil-2 -(2,4-diklór -fenil)-4-fenoximetil-1,3-dioxolán, 4 súlyrész nátrium-jodid és 150 súlyrész dimetil-formamid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 napon át forraljuk, majd hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, vízbe önt- 15 jük és a vizes elegyet kétszer diizopropiléterrel extraháljuk. Az A-l-[2-(2,4-diklór-fenil)4-fenoximetil-l,3-dioxolán-2-il-metil]-imidazolt tartalmazó extraktumot kétszer vízzel mossuk, majd fölöslegben vett. tömény salétromsavoldattal megsavanyítjuk. A 20 kivált sót kiszűrjük, majd etanol és diizopropiléter elegyéből átkristályosítjuk. így 5,6 súlyrész mennyiségben a 180,5 °C olvadáspontú nitrátsót kapjuk. 25 58. példa Az 57. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett kiindulási anyagok- 30 ból az alábbi Io általános képletü imidazol-származékok, illetve ezen származékok savaddíciós sói állíthatók elő. Izomer R6 Rs Olvadáspont °C-ban Savaddíciós só vagy szabad bázis A 2,4—(Cl) 2 3,4—(Cl)2 -Cg Hj — 152,1 nitrát A 2,4—(Cl)2 3-C1—C6 H4 — 120,9 nitrát A + B 2,4—(Cl)2 2-CHa, 4—Cl—C6 H3 — 121,9 nitrát A 2,4- (Cl)2 2,4—(Br)2 —C6 H3 — 164,9 nitrát cisz 2,4—(Cl) 2 2-F—C6H4-135,9 nitrát A — 4-Br-CgH,-167,6 nitrát • B 2,4—(Cl)2 4—Br-Cgü,— 131,1 nitrát cisz 2,4—(Cl)2 4-F-CgR,-151-152 nitrát A 2,4—(CO2 4-CH3-C6H4-141,8 nitrát B 2,4—(Cl)2 4—CH3 —C6 H, -145,1 oxalát cisz 2,4—(Cl) 2 4-OCHj-C6H4-184,7 oxalát cisz 2,4—(Cl)2 4—Cl—C6 H4 — 152,7 nitrát A 2,4—(Cl)2 2,4—(Cl)2 —Cg H3 — 146,5 nitrát A 2,4—(Cl) 2 4-Br-C6H4-158,9 nitrát A 2,4—(Cl)2 3,5-(CH3)2-—4—Cl—C6 H2 — 185,7 nitrát A 2,4—(Cl)2 4-CN—Cg H4 -208 nitrát A 2,4—(Cl)2 2—OCH3—CgH,-110,6 2 • oxalát A 2,4—(Cl)2 6—Br—2 -naftil-csoport 195,5 nitrát cisz 2,4—(Cl)2 2-naftil-csoport 156,3 nitrát A + B 2,4—(Cl)2 4—Cl-2 -naftil-csoport 136,7 nitrát cisz 2,4—(Cl)2 4—Br—C6 H4 -121,8 bázis 59. példa Keverés közben 13,6 súlyrész imidazol, 22,2 súlyrész A ♦ B-2-brómmetil-4-(2-klór-fenoxi-metil)-2- 65-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán, 4 súlyrész kálium-jotüd és 150 súlyrész dimetil-formamid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 napon át forraljuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre 26
