174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
35 174593 36 befejeztével a reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd bepároljuk és az olajos maradékot 2,2’-oxi-bisz-propánból kristályosítjuk. A terméket kiszűrjük és ' metanolból átkristályosítjuk, amikor is 95,12 súlyrész mennyiségben a 92,4 °C olvadáspontú 4-(2-brómmetil-l ,3-dioxolán-2-il)-benzonitrilt kapjuk. 20. példa A 19. példában ismertetett módon az alábbi 2-aril-2-brómmetil-l ,3-dioxolán-származékok állíthatók elő: 2-brómmetil-2-(2-naftil)-l,3-dioxolán, olvadáspontja 64 °C, 2-brómmetil-2-(4-bróm-2-metil-fenil)-l,3- -dioxolán, olvadáspontja 86 °C, 2-brómmetil-2-(3-bróm-fenil)-l,3-dioxolán, olvadáspontja 50 °C, és 2-brómmetil-2-(3-nitro-fenil)-l,3-dioxolán, olvadáspontja 88 °C. 21. példa Keverés közben vízszeparátorral ellátott visszafolyató hűtővel felszerelt, 4-nyakú gömblombikban 11,7 súlyrész 2-bróm-4’-klór-acetofenon, 11,9 súlyrész l-(4-klór-o-toliloxi)-2,3-propándiol, 2,5 súlyrész p-toluol-szulfonsav és 240 súlyrész benzol keverékét 24 órán át forraljuk, majd először híg nátrium-hidroxid-oldattal, azután pedig vízzel alaposan átmossuk. Ezután a benzolt vákuumban lehajtjuk, majd a kapott maradékot metanolból kristályosítjuk, a kevésbé tiszta frakciót diizopropiléterből átkristályosítjuk, amikor is a 102,5 °C olvadáspontú A-2-brómmetil-2-(4-klór-fenil)-4-(4-klór-o-toliloxi-metil)-l ,3-dioxolánt kapjuk, míg ha a metanolos szűrletet vákuumban bepároljuk, akkor maradékként B-2-brómmetil-2-(4-klór-fenil)-4-(4-klór-o-toliloxi-metil)-! ,3-dioxolánt kapunk. 22. példa A 21. példában ismertetett módon eljárva az alábbi ÍHb általános képletű dioxolán-származékokat állíthatjuk elő, adott esetben az alábbi tisztítási módszerek valamelyikének alávetve a kapott terméket: a) szilikagélen végzett oszlopkromatografálás eluálószerként triklórmetánt használva, vagy b) a terméket triklórmetánban szilikagéllel keverjük, majd a szilikagélt kiszűrjük és az oldószert lehajtjuk. IHb általános képletű vegyületek Izo- R6 mer R7 Olvadás pont °C Tisztítási módszer A 4—Cl 4—CH3 ___ _ B 4—Cl 4-CH3 — — A 4—Cl 2,4—(Cl)2 87-89 _ B 4—Cl 2,4<C1)2 — — A 4—Cl 4—F 102 — B 4—Cl 4—F — _ A 4—Cl 2-CHj 82,2-85 — B 4—Cl 2-CH3 — A 4—Cl 2—Cl 85-88,6 — B 4—Cl 2—Cl — — A 4—Cl 4-OCH3 — — B 4—Cl 4-OCH3 — — A 2,4—(Cl)a 4—F — — A 2,4—(Cl) 2 4-OCH3 — — A 4—Cl 4—Cl 165 — B 4-C1 4—Cl — a B 2,4—(Cl)2 4-CHj — b A 2,4—(Cl)2 4-CH3 — — A 2,4—(Cl)2 4—Cl — — B 2,4—(Cl)j 4—Cl — b A 2,4-(Cl)j 2,4—(Cl)2 — — B 2,4—(Cl)2 2,4—(Cl)2 — b A + B 4—Cl 2,6—(Cl)2-A + B 2,4-(Cl)2 2-CH3 — b 23. példa Keverés közben vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtővel ellátott 4-nyakú gömblombikban 11,2 súlyrész 2,2’,4’-triklór-acetofenon, 14,9 súlyrész l-(2,4-diklór-fenoxi)-2,3-propándiol, 3 súlyrész p-toluol-szulfonsav és 240 súlyrész benzol keverékét 20 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet először híg nátrium-hidroxid-oldattal, majd egymásután kétszer vízzel alaposan átmossuk. Az oldószert ezután vákuumban lehajtjuk, majd a maradékot metanolban 3 órán át dörzsöljük. A kicsapódott terméket ezután kiszűrjük, majd 2-propanolból kristályosítjuk, amikor is a 92,5 °C olvadáspontú A-2-klórmet il-4-(2,4-diklór-fenoxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-1,3-dioxolánt kapjuk. 24. példa Vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 súlyrész 2-bróm-2’,4’-diklór-acetofenon, 6 súlyrész 3-(4-klór-o-toliloxi)-l ,2-propándiol, 3 súlyrész p-toluol-szulfonsav, 80 súlyrész n-butanol és 180 súlyrész benzol keverékét keverés közben 24 órán át forraljuk, majd az oldószert vákuumban lehajtjuk és a maradékot metanollal eldörzsöljük. A kivált terméket ezután kiszűrjük, majd petroléterből kristályosítjuk, amikor is az A- és B-2-brómmetil-4-(4-klór-2-toliloxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l,3--dioxolán keverékét kapjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
