174577. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás természetes eredetű ergolén-vázas vegyületek hidrogénezésére

11

174577

12

matográfiás vizsgálattal állapítjuk meg. Kieselgel-G-ből készült lemezen. Futtatóelegy 30 ml kloroform, 1 ml víz és annyi metanol, hogy éppen egyfázisú rendszert kapjunk. A kromatogram értékelése az 1. példában leírt módon történik. 5 Hidrogénezési idő 175 perc. A katalizátort kiszűrjük, és az oldatot felére bepároljuk. A bepárlás folyamán a 9,10-dihidro-lizergol kristályos kiválása megindul. A kristályosodó elegyet 10-12 órán át 0-5 °C-on tartjuk, majd a kristályos terméket 10 kiszűrjük, kevés hideg etanollal mossuk, és vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. Az így kapott 2,16 g (85%) 9,10-dihidro-lizergol 281 °C-on olvad (bomlás közben), [a]j,° = -92° (c = 0,5, piridin).

10. példa

8,9-Dihidro-elimoklavin előállítása

2,54 g elimoklavint oldunk 250 ml etanol és 50 ml diklórmetán elegyében, majd 2,54 g alumíniumoxid hordozóra vitt 5% palládiumot tártál- 25 mazó katalizátort adunk hozzá, melyet előzőleg 2,5 ml vízben szuszpendálunk. A továbbiakban

mindenben a 9. példában leírtak szerint járunk el. Az jgy kapott 2,30 g (91%) 8,9-dihidro-elimoklavin 282 uC-on olvad (bomlás közben), [a]p° = -93° (c = 0,5, piridin).

11. példa

8,9-Dihidro-agroklavin előállítása

2,38 g agroklavint feloldunk 60 ml metanolban és 1,2 g 5% palládiumot tartalmazó alumíniumoxidos katalizátornak 1,2 ml vízben készült szuszpen- 15 zióját adjuk hozzá. A továbbiakban mindenben a 9. példában leírtak szerint járunk el. Az így kapott 2,2 g (95%) 8,9-dihidro-agroklavin 242 °C-on olvad (bomlás közben) [a]p° = -110° (c = 0,5, piridin).

20

12. példa

Az 1—11. példában ismertetett vegyületeken túlmenően az elkülönített bázisokból az alábbi, I. táblázatban ismertetett, új, savaddíciós sókat állítottuk elő:

I. táblázat

Név

Olvadáspont °C

Forgatás

1«1d°

9,10-Dihidro-lizergol-hidroklorid

bomlik-67,8°

(c = 0,1, piridin)

9,10-Dihidro-lizergol-maleinát

208-210

100° 1

(c = 0,1, piridin)

9,10-Dihidro-lizergol-fumarát

276-278-213°

(c = 0,1, piridin)

8,9-Dihidro-elimoklavin-tartarát-89,5°

(c = 0,1, piridin)

9,10-Dihidro-lizergsav-maleinát

211-213-9,10-Dihidro-lizergsav-hidroklorid

bomlik-63,1°

(c = 0,1, 0,1 n nátriumhidroxid)

9,10-Dihidro-lizergsav-fumarát

305-307-61,6°

(c = 0,1, 0,1 n nátriumhidroxid)

9,10-Dihidro-lizergsav-tartarát

304-306-46,3°

(c = 0,1, 0,1 n nátriumhidroxid)

9,10-Dihidro-ergokrisztin-hidroklorid

187-188-61,7°

(c = 0,1, piridin)

9,10-Dihi dro-ergokrisztin-fumarát

174-175-132°

(c * 0,1, piridin)

6