174565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-oxo-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11BH-benzo[A]kinolizin-származékok előállítására
9 174565 10 -CH2- szimmetrikus vegyértékrezgés 2880-CH2- aszimmetrikus vegyértékrezgés 2920 2945-och3 aszimmetrikus vegyértékrezgés 2975 nátriumhidroxid-oldat és 3 ml víz eiegyét 16 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt nitrogén-atmoszférában, majd bepároljuk. A maradékot 50 ml éterben felvesszük, 3 x 50 ml vízzel mossuk, 10 ml 5 6 N sósav-oldat és 90 ml víz elegyével tíz részletben extraháljuk. Az első és második frakció a reagálatlan norhidrasztinint tartalmazza. A harmadik frakciót pH 8-ig lúgosítjuk, a kapott olajos anyagot kevés etanollal eldörzsöljük szűrjük. így 10 1,35 g (9%) c és b diasztereoizomer elegyet kapunk, op. 156—173 °C. Ezt huszonötszörös mennyiségű etanolban kétszer átkristályosítjuk. így 0,55 g tiszta c diasztereoizomert kapunk, op. 163-173 °C. 15 Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (5 értékek) 9—OCH3 csoport hidrogénatomjai 3,78 szingulett 3,79 szingulett 10-OH hidrogénatom 5,3 5,4 diffúz 8,11 hidrogénatomok 6,39 6,45 6,44 6,50 11b hidrogénatom 3,78 3,92 6. példa 1 -metil-2-oxo- 3,4-ciklopentano-9,10- -metiléndioxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l 1 b(H)-benzo[a]kinolizin 9 g (0,05 mól) nor-hidrasztinin, 19 ml 1 -propionil-ciklopentén, 20 ml etanol, 2 ml 10%-os vizes Infravörös spektrum: oxocsoport aromás vázrezgés Bohlmann-sáv-CH2 -szimmetrikus vegyértékrezgés -CH2 -aszimmetrikus vegyértékrezgés A 4—6. savas extraktumokat egyesítjük és pH 8-íg lúgosítjuk. A kapott olajos anyagot kevés etanollal eldörzsöljük, szűrjük, 3,8 g (25%) nyers terméket kapunk (b diasztereoizomer, amely c és a 20 diasztereoizomert is tartalmaz). 40 mi etánolban átkristályosítva 2,0 g tiszta b diasztereoizomert kapunk, op. 124—131 °C. 25 Analízis: Ci8H2iN03 képletre (M: 299,36): Számított % Talált % 30 -—------------------— b diasztereo- c diasztereoizomer izomer C 72,21 71,83 72,35 35 H 7,07 7,20 7,02 N 4,68 4,73 4,65 1705 1700 1490 1510 1490 1510 2740 2780 2820 2775 2880 2880 2920 2940 2920 2940-OCH2 O-aszimmetrikus vegyértékrezgés 2980 2980 Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (Ő értékek) I-CH3 csoport hidrogénatomjai 11b hidrogénatom 1 hidrogénatom-OCHj O-csoport hidrogénatomjai 8,11 hidrogénatomok 0,95 dublett J = 6,8 4,10 szingulett J = 0-1 3,70 kvartett J = 6,8 5,90 szingulett 6,55, 6,57 1,12 dublett J = 6,8 3,90 dublett J = 9,4 3,57 multiplett 5,88 szingulett 6,50, 6,55 5
