174565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-oxo-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11BH-benzo[A]kinolizin-származékok előállítására
21 174565 22 b) 5,5 g (0,028 mól) 6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-izokinolint feloldunk 9 ml 1-acetil-ciklopentén és 5 ml etanol elegyében, majd 1 ml 40%-os nátriumhidroxid-oldatot és 4 ml vizet adunk hozzá. Az elegyet 8 órán keresztül forraljuk visszafolyató 5 hűtő alatt és egy éjszakán át jégszekrényben történő állás után szűrjük, 2x10 ml etanollal mossuk. így 3,1 g (38%) 156-158 °C-on olvadó b diasztereoizomert nyerünk, amelyet 10-15% a diasztereoizomer szennyez. Tízszeres mennyiségű 10 etanolban átkristályosítva 2,1 g (25%) tiszta b diasztereoizomert kapunk, op. 162-164 °C. Analízis: C18H23N03 képletre (M: 301,39): Számított % Talált % a diasztereo- b diasztereoizomer izomer C 71,73 71,79 71,63 H 7,69 7,44 7,83 N 4,64 4,28 4,80 Ultraibolya spektrum:-OCH3- aszimmetrikus vegyértékrezgés 2975 2075 Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (6 értékek) 9,10—OCH3 csoport hidrogénatomjai 3,84 szingulett 3,83 szingulett 11b hidrogénatom 3,8 4,15 kvartett J = 10, 5 8,11 hidrogénatomok 6,56 6,61 6,60 6,63 15. példa 2-oxo-3,4-ciklopentano-9,10-hidroxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH- 25 -benzo[a]kinolizin ^max = 283 log e = 3,591 ^max = 283 log e = 3,599 Infravörös spektrum: oxocsoport 1715 1715 aromás vázrezgés 1520 1615 1520 1615 Bohlmann-sáv 2760 2820--OCH3-szimmetrikus vegyértékrezgés 2840 2840-ch2-szimmetrikus vegyértékrezgés 2880 2880-CH2-aszimmetrikus vegyértékrezgés 2920 2945 2920 2945 10,9 g (0,05 mól) 6,7-dihidroxi-3,4-dihidro-izokinolin, 21 ml 1-acetil-ciklopentén, 24 ml etanol és 2 ml víz elegyét 11 órán keresztül forraljuk víssza- 30 folyató hűtő alatt. A lehűtött elegyhez 300 ml étert adunk, a kivált anyagot szűrjük, éterrel mossuk. 1,7 g ( 12,5 9c ) diasztereoizomer-clegyet (op. 105-128 °C) kapunk. Az éteres anyalúgot betöményítjük, petroléterrel digeráljuk, a nem ol- 35 dódó olajat 50 ml éter és 3 ml etanol elegyében kristályosítjuk és a kristályos anyagot -10°C-on szűrjük. így 3,6 g (27%) diasztereoizomer-elegyet kapunk, op. 128—137 °C. A két anyagot egyesítjük és ötvenszeres mennyiségű etanolban háromszor 40 átkristályosítjuk. így 2,1 g (16%) tiszta a diasztereoizomert kapunk, op. 146-149°C. A nyers termék éteres anyalúgját bepároljuk. A kapott olajat kevés hideg acetonnal eldörzsöljük, 45 jégszekrényben egy éjszakát állni hagyjuk, majd szűrjük. így 4,0 g ( 29%) nyers b diasztereoizomert kapunk, op. 95-98 °C. Ezt hatszoros mennyiségű etanol-víz 2 : 1 elegyben háromszor átkristályosítjuk, 2,6 g ( 18%) tiszta b diasztereoizomert kapunk, 50 op. 110-113°C. A vegyület 1 mól kristályvizet tartalmaz. Analízis: a diasztereoizomer b diasztereoizomer C16H19NOí számított % M: 273,32 talált % c16h19no3 • H20 számított % M: 291,34 talált % C 70,31 70,76 65,95 66,65 H 7,00 7,53 7,27 6,81 N 5,13 4,89 4,81 4,89 11
