174554. lajstromszámú szabadalom • Uj eljárás biciklikus enon-vegyületek előállitására.
7 174554 8 IR-spektrum (film): 1770 (=CO lakton), 1710 \ / (—CO— észter), 1675 (=CO enon), 1630 (C=C / \ enon), 975 (transz-CH=CH-), 730 és 700 (aro- 5 más mag) cm~'-nél. NMR-spektrum (CDC13)5 = 7,2-8,2 (kompi. 9H, aromás), 6,1-6,9 (d*dd, 2H, olefin), 5,38 (q, 1H, I I-CHOCO-észter), 5,1 (m, 1H, -CHOCO-lakton), 10 0,9 (t, 3H, -CH3). 7. példa 15 3,3a0,4,5,6,6a0-Hexahidro-2-oxo-40- -(3-oxo-l -transz-oktén-1 -il )-5a-(4-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopenta[b)furán (direkt acilezés) 20 Az előállítás megegyezik az 1., 2., 3., 4. és 5. példában leírt eljárással azzal a különbséggel, hogy kromatografálás helyett a nyersterméket ötszörös mennyiségű piridinben ekvivalens 4-fenil-benzoilkloriddal kezeljük 30 percig 60 °C-on. A piri- 25 dint redukált nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 30 ml metüénkloridban felvesszük, a metiiénklorídos oldatot 20 ml n sósavoldattal és 20 ml vízzel mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk, és a metUénkloridőt ledesztilláljuk. A maradékot fel- 30 vesszük 15 ml etilacetátban, és a poláros szennyezéseket 15 ml petroléterrel kicsapjuk. A petroléteres-etilacetátos oldatot bepároljuk, a maradékot 15 ml izopropanol-petroléter-elegyből kristályosltjuk. A cím szerinti termék fehér, kristályos anyag. 35 Fizikai-kémiai jellemzői megegyeznek a 6. példában megadottakkal. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Uj eljárás a racém vagy optikailag aktiv V általános képletű biciklusos enon-származékok ahol 45 R jelentése hidrogénatom vagy egy adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált benzoilcsoport, R1 és R3 együttesen egy oxocsoportot jelent és Q jelentése egy 3-7 szénatomos alkil- 50 csoport -előállítására, azzal jellemezve, hogy racém vagy optikailag aktív III általános képletű biciklusos laktondiol-származékokat - ahol R1 és RJ jelentése a fenti — Cr(Vl)-komplexekkel vagy szulfoxónium átmeneti komplex képződése közben oxidáló oxidálószerekkel oxidálunk, majd az így kapott II általános képletű racém vagy optikailag aktív aldehid-származékokat - ahol R1 és R2 jelentése a fenti — előnyösen izolálás nélkül egy VI vagy egy VII általános képletű foszforvegyülettel - ahol Q jelentése a fenti és R3 egy rövidszénláncú alkilcsoportot jelent — reagáltatjuk, majd kívánt esetben az így kapott racém vagy optikailag aktív Vili általános képletű biciklusos enon-származékokat - ahol R1, R2 és Q jelentése a fenti - R helyén adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált benzoilcsoportot tartalmazó V általános képletű biciklusos enon-származékok előállítására - ahol R1, R2 és Q jelentése a fenti — acilezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt oxidálószerként tioanizol-klór-komplex alkalmazásával hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oxidálószerként szulfid- vagy szulfoxid-típusú oxidálószereket alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként króm-komplexeket alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja Q helyén n-pentil-csoportot tartalmazó V általános képletű vegyületek előállítására - ahol R1, R2 és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy foszforvegyületként trifenil-n-hexanoil-metilén-foszforánt alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja Q helyén n-pentil-csoportot tartalmazó V általános képletű vegyületek előállítására - ahol R1, R2 és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy foszforvegyületként dimetil•2-oxo-heptil-foszfonát-aniont alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém és optikailag aktív 3,3a/?,4,5,6,6a0-hexahidro-2-oxo-40-(3-oxo-l -transz-oktén-1 -il)-5a- hidroxi-2H-ciklopenta[b]furán és 3,3a/3,4,5,6,6a0-hexahidro-2oxo-40- (3-oxo-l -transz-oktén-1 -il)-5or-(p-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopenta[b]furán előállítására, azzal jellemezve, hogy racém vagy optikailag aktív 3,3a0,4,5,6,6a£-hexahidro-2-oxo-40-hidroxímetil-5a-hidroxi-2H-ciklopenta[b)furánt tioanizol-klór-komplex-szel oxidálunk, a kapott terméket izolálás nélkül trifenil-n-hexanoil-metilén-foszforánnal reagáltatjuk és a keletkező terméket izoláljuk, majd kívánt esetben p-fenil-benzoilkloriddal acilezzük. 1 lap képletrajz A kiadásért felel: » Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804568 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
