174552. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-aza-PGF2Ó-származékok előállítására
13 174552 14 Jellemző azonosítási adatok: Rf 0,3 (petroléter : etilacetát 1 :1), ill. 0,85 (etilacetát). PMR (CDClj): 5 = 7,4-8,3 (m, 14H, aromás protonok), 6 = 6,15—7,2 (d + dd, 2H, transz-olefin 5 protonok, J = 36 Hz) $ = 5,0-5,5 (m, 4H, 50 és 6aß protonok és a benzil CH2), 6 = 4,25 (s, 2H, COCH2N) 5 = 3,3 (t, 2H, NCH2,J = 7Hz), 5 = 0,9 (t, 3H, alifás metil protonok). 10. példa A 3. példával ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a (-)-3,3a0,4,5,6,6a0-he- is xahidro40-[3-oxo4-(N-propü-acetUamino)- 1 -transz-butenil]-5a-(4-fenil-benzoiloxi)-2-oxo-2H-ciklopenta[bjfurán helyett 5,7 g (0,01 mól) (—)-3,3a/3-4,5,6,6a0-hexahidro-2-oxo40-[3-oxo4- (N-propil-benziloxikarbonil-amino)-l-transz-butenil]-5a-(4-fe- 20 nil-benzoiloxi)-2H- ciklopenta[b]furánt alkalmazunk. A kapott termék 4,4 g (76,5%) ( —)-3,3a0,4,5,6,6a/3- -hexahidro-2-oxo-40-[(3S)-3-hidroxi-4-(N-propil- ben- züoxikarboml-amino)-l-transz-buteni]]-5a-(4-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopenta[b]furán. 25 Jellemző azonosítási adatok Rf 0,39 (etilacetát - : petroléter 3:2) a (IX) általános képletü (R) konfigurációjú vegyület Rf-je 0,31 (etilacetát : petroléter 3 :2). PMR (CDClj): 6 = 7,3-8,2 (m, 14H, aromás protonok), 30 6 = 5,7 (m, 2H, olefin protonok) S = 4,9-5,45 (m, 4H, Sß és (aß protonok valamint a benzil CH2 protonok) 6 = 4,35 (m, 1H, CHOH) 6 = 3—3,5 (m, 4H, CH2N). 11. példa Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 40 (-)-3,3a0,4,5,6,6a0-hexahidro-2-oxo-5a-hidroxi40- -((3S)- 3-hidroxi-4-{N-propil-acetilaniino)-l -transz-butenil]-2H-ciklopenta[b ]furán helyett 3fi g (0,01 mól) (-)-3,3a0,4,5,6,6a0-hexa hidro-2-oxo-5a-hidroxi-40- [(3S)-3-hidroxi-4-(N-propil-benziloxikar- 45 bonil-amino)-l -transz-butenil]-2H- ciklopentafbjfuránt alkalmazunk. A kapott termék 2,9 g (97%) (-)-3,3a0,4,5,6,6a0-hexahidro-2,5a-dihidroxi40- -{(3S)-3-hidroxi- 4-(N-propil-benziloxikarbonil-amino)-l -transz-butenil]-2H-ciklopenta[b]furán. 50 Jellemző azonosítási adatok: Rf 0,09 (etilacetát : petroléter 2:1). PMR (CDCI3): ő = 5,75 (m, 3H, olefin protonok + OCHO proton) Ô = 5,2 (s, 2H, benzil CH2 protonok) S = 4,25-4,8 (m, 3H, 5ß, (aß és az allil CHOH protonok) Ő = 3-3,5 (m, 4H, CH2N). 12. példa 60 A 6. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a (—)-3,3a0,4,5,6,6a0-hexahidro-2^a-dihidroxi4fl4(3S)- 3-hidroxi4-(N-prop i 1 -acetilamino)-1 -transz-b ut enil ]-2 H-ciklopenta[b ]furán helyett 3j0g (OjOl mól) (-)-3^aß,4^,6,6aß-he- 6S xahidro-2,5a-dihidroxi- 40-[(3S)-3-hidroxi4-(N-propil-benziloxikarbonil-amino)-l -transz-butenil]-2H-ciklopenta[b]furánt alkalmazunk. A kapott termék 3,17 g (65%) (+)-9a,lla,15(S)-trihidroxi-16- (N-propil-benziloxikarbonil-amino)-17,18,19,20- tetranor-5 -cisz-13 -transz-prosztadiénsa v. Jellemző azonosítási adatok: Rf 0,28 (benzol : dioxán : ecetsav 20 : 20 :1 ) PMR (CDCI3): 5 = 5,6 és 6 = 5,4 (m, 2H ♦ 2H, transz és cisz olefin protonok), 5 = 5,15 (s, 2H benzil CH2 protonok) ő = 3,95, 4,1 és 4,3 (1-lm, 3H, a 9-es OCH, a 11-es OCH és a 15-ös allil OCH protonok) 6 = 3—3,5 (m, 4H, CH2N) 6 = 0,85 (t, 3H, láncvégi metil protonok). 13. példa A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kündulási anyagként N-propil-acetamid helyett N-propiltrifluor-acetamidot alkalmazunk. Ily módon trifenil-(N-propil-trifluoracetilamino)-acetonil-foszforánt kapunk. Jellemző azonosítási adatok: Op.: 166-167 °C. IRmax (KBr) 1740, 1545, 738, 705, 700 cm-'. WdR (CDCI3): 6 = 7^—7,8 (m, 15H, aromás), 3,55-4,30 (kompi, 3H, PCH + COCH2N), 3,65 (t, 2H, NCHj), 0^ (t, 3H, CH2CH3). 14. példa A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kündulási anyagként N-propil-acetamid helyűt N-propÜ-p-nitrofenü-uretánt alkalmazunk. Ily módon trifenü-(N-propU-p-nitrofenoxi-karbonil-amino)-acetonil-foszforánt kapunk. Jellemző azonosítási adatok: Op.: 130-131 °C. IRmax (KBr): 1715, 1510, 1225, 1100,740,710, 700 cm'1. PMR (CDClj): 6 = 7-8,2 (m, 19H aromás protonok), 335-4^ (m, 3H, PCH + COCH2N). 15. példa A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kündulási anyagként trifenü-(N-propü-acetilamino)-acetonil-foszforán helyett trifenil-(N-propü-trifluoracetilamino)-acetonil-foszforánt alkalmazunk. A kapott termék a (—)-3,3a0,4,5,6,6a0-hexahidro-2-oxo40-[3«xo- 4-(N-propü-trifluoracetü-amino)-1 -transz-butenil]-5a-{4-fenil-benzoüoxi)- 2H-ciklopenta[b]furán. Jellemző azonosítási adatok: Rf: 0^6 (5% metanol : etilacetát) 7
