174537. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú prosztaglandin analógok előállítására
23 174537 24 5. táblázat folytatása Vegyület száma m’ n Rr r2 Rs’ r4 Eljárás változat 41. 1 6-c2hs-ch3 H —CgHi 7 A) 42. 1 7-c2h5-ch3 h —Cg Hj 3 A) 43. 1 6-c2hs-ch3 h-CH(CH3)CíH, ! A) 44. 0 6 —c2h5-ch3 h-c4h9 A) 45-0 6-c2hs-ch3 H —C5H11 A) 46. 0 6-c2h5-ch3 H —C7H1 s A) 47. 0 6-C2Hs-ch3 H —CgHj 7 A) 48. 0 7-c2h5-ch3 H —CóHi 3 A) 49. 0 5-c2hs-ch3 H —C*Hi 3 A) 50. 0 6-C2Hs-C2Hs H —C4Hi 3 A) 51. 0 6-ch3-ch3 H —C4Hi 3 A) 9. példa tiumjodid-dihidrát és 70 ml vízmentes dimetilformamid elegy ét 3-órán át visszafolyatás közben forral(XXIV) általános képletű vegyületek juk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a előállítása maradékot igen híg, vizes sósavoldattal kezeljük. A 35 terméket ( Herrel kivonjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vá-A) eljárásváltozat 2-(6’-Etoxikarbonil-n-hexil)-l -(3”-hidroxi-3 ”-metil-r>-nonil)-pirrolidin-3,5 -dión (m = 1, n = 6, Rj = —CjHsi Rí = —CH3 Rj* = H, R4 = -C6H13) kuumban bepároljuk. A halványsárga, olajos maradékot oszlopkromatográfiás úton tiszítjuk. Halványsárga, gumiszerű termékként 2,0 g (28%) l-(3’-ben- 40 ziloxi-n-oktil)-2-{6”-etoxikarbonil-n-hexil)- piperidin-3,6-diont kapunk. IR-spektrum: 1735 és 1660 cm-1 (karbonil). 4- Etoxikarbonil-2-(6’-etoxikarbonil-n-hexil)-l -(3”-hidroxi-3M-metil-n-nonil)- pirrolidin-3,5-dión éteres oldatát éjszakán át szobahőmérsékleten, magnéziumszulfát fölött állni hagyjuk. Az oldatot szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Sárga olajként 2-(6’-etoxikarbonil-n-hexil)-l -(3”-hidroxi-3”-metil-n-nonil)- pirrolidin-3,5-diont kapunk. IR-spektrum: 3400 cm-1 (OH), 1760, 1720 és 1670 cm-1 (karbonil). B) eljárásváltozat 1 -(S’-Benziloxi-n-oktilj^-íó’-etoxikarbonil-n-hexil)-piperidin-3,6-dion (m = 2, n = 6, R, = -C2HS, R2, = H, R3’=-CH2C6H5 R4=-CsHh) 8 rî g l<3M)enziloxi-n-oktil)-4-etoxikarbonil-2 (6”-etoxikarbonil-n-hexil)-piperidin-3,6-dion, 4 g lí-45 C) eljárásváltozat 1 -(3’-Benziloxi-n-oktil)-2-(6”-etoxikarbonil-n-hexil)-pirrolidin-3,5 -dk>n 50 (m = 1, n = 6, R] = —C2H3, R2 = H, Rí’ = —CH2C6Hs, R« = —C5Hi 1) 5,4 g 1 -(3’-benziloxi-n-oktil)-4-etoxikarbonil-2- 55 (6 -etoxikarbonil-n-hexil)-pirrolidin-3,5-dion vízmentes xilollal készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a terméket gélszűréssel tisztítjuk. Gumiszerű, sárga anyag formájában 2 fi g (43%) 60 1 -(3’-benziloxi-n-oktil)-2-(6”-etoxikarboiiil-n-hexil)pirrolidin-3,5-diont kapunk. IR-spektrum: 1765, 1730, 1690 cm'1 (karbonil). Hasonlóan állítjuk elő a 6. táblázatban felsorolt 65 vegyületeket. 12
