174535. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 1-klór-3,3-dimetil-bután-2-on előállítására pinakolin klórozásával
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 174535 LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. IV. 12. (BA-3647) C 07 C 49/16 Német Szövetségi Köztársaság elsőbbsége: 1977. IV. 16 (P 27 16 896.3) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. VII. 28. Megjelent: 1980. VII. 30. t Feltalálók: Szabadalmas: Kranz Eckart vegyész, Wuppertal, Schubart Rüdiger vegyész, Beigiscb-Gladbach, Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Schwarz Herbert vegyész, Leverkusen, Siegle Peter vegyész, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Steude Heinrich mérnök, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Javított eljárás l-klór-3,3-dimetil-bután-2-on előállítására pinakolin klórozásával 1 2 A találmány tárgya javított eljárás 14dór-3,3-dimetil-bután-2-on (monoklór-pinakilon) előállítására pinakolin klórozásával -20 — 70 °C hőmérsékleten, oly módon, hogy 2-50, előnyösen 5—20 mól, 0,1—20 súlyszázalék vizet tartalmazó pinakolint 5 1 mól — adott esetben valamely inert gázzal, például nitrogén- vagy argongázzal hígított-klórgázzal reagáltatunk, a kapott reakcióelegyet eltávolít juk a reakciótérből, a monoklór-pinakolint izoláljuk és adott esetben a monoklór-pinakolintól 10 elválasztott, átalakulatlan pinakolint visszavezetjük a reaktorba. Ismeretes, hogy monoklór-pinakolin keletkezik, ha pinakolint oldószer - például széntetraklorid, kloroform vagy széndiszulfid - jelenlétében szoba- 15 hőmérsékleten UV besugárzás mellett klóroznak [J. Am. Chem. Soc., 55, 2509-2512 (1933)]. Az ily módon elért 23%-os kitermelés azonban igen csekély. Hasonló eljárásokkal, víz jelen- vagy távollété- 20 ben, vagy katalizátorok — például vas vagy jód — jelenlétben, vagy puffer hatású anyagok - például nátrium-karbonát — jelenlétben, illetve elektrolitikus eljárásokkal a kitermelés kismértékben növelhető [J. Am. Chem. Soc., 55. 2509-2512 25 (1933)]. Monoklór-pinakolint előállítottak már pinakolinból ekvivalens mennyiségű klónál oldószer alkalmazása nélkül is, 0°C hőmérsékleten [C. A., 53, 5185 (1959)]. Ennek az eljárásnak az a hátránya, 30 hogy az átalakulás nem teljes (csak 40%-os), és így a kitermelés csekély (a 40%-nak a 74%-a). A hőmérséklet 20 vagy 40 °C-ra való emelése a diklór-pinakolin képződésének fokozódásához vezet. Az is ismert továbbá, hogy monoklór-pinakolin képződik, ha gáz fázisú pinakolinba száraz klórgázt vezetnek, és a reakciótermékeket frakcionált desztillációval elválasztják [J. Org. Chem., 11. 781-787 (1946)]. Ennek az eljárásnak viszont az a hátránya, hogy jelentős mennyiségű melléktermék - így l,l-diklór-3,3-dimetil-bután-2-on és l,4-diklór-3,3-dimetil-bután-2-on - keletkezik. Ezenkívül az is ismeretes, hogy a pinakolin klórozását szelén-oxi-dikloriddal is végre lehet hajtani [J. Org. Chem., 28. 1128 (1963)]. A kitermelés azonban itt is csekély. A leírás elején részletezett találmány szerinti eljárást az a) reakcióegyenlettel szemléltetjük. A találmány szerinti eljárás érteimben 1 mól klórra általában 2 — 50 mólos, előnyösen 5-20 mólos pinakolin felesleget alkalmazunk A találmány szerinti eljárást -20 - 70 °C hőmérséklettartományban, előnyösen -10 - 20 °C között hajtjuk végre, vákuumban, normál vagy a légkörinél nagyobb nyomáson, előnyösen normál nyomáson dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósításánál víztartalmú pinakolint reagáltatunk a klórral. Általában olyan pinakolint alkalmazunk, amely legfel-174535
