174501. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-ciklopent- 1-én-1-ditiokarbonsav-származékok előállítására
9 174501 10 Táblázat folytatása Vegyület Állatfaj Beadás módja LDS o (mg/kg) M-6 egér i.p. > 1000 M-7 egér i.p.-900 M-8 egér i.p. >1000 FLA-63 egér i.p.- 150 2.2-D egér i.p. 280 patkány i.p. 150 hidrazalin egér i.p. 83 DS patkány p.o. 8600 ±370 nyúl p.o. 1800 ±130 dopastin egér i.p. 250-500 i.p. 460 p.o. 750 fuzársav egér p.o. 230 ±25 klór-fuzársav egér p.o. 470 ±85 oosponol egér i.p. 40 p.o. 280 U-14624 egér i.p.-680 p.o. >1000 Az adatokból látható, hogy a találmány szerinti vegyületek LDS0 értékei nagyon kedvezőek. így ezek a vegyületek hosszabb időn át is adagolhatok. A találmány értelmében úgy állítjuk elő az I általános képletü vegyületeket, hogy 2-amino-ciklopent-l-én ditiokarbonsavat vagy sóját valamely II általános képletü aminnal reagáltatunk, ahol R a fenti jelentésű. A reakciót az irodalomból ismert módon valósítjuk meg [ B. Bordás, P. Sohár, G. Matolcsy és P. Berencsy, J. Org. Chem. 37, 1727 (1972)]. A kiindulási anyagként alkalmazott 2-amino-ciklopent-l-én-ditiokarbonsav és a II általános képletü aminok ismertek. A reakciót előnyösen valamely oldószerben valósítjuk meg, célszerűen megnövelt hőmérsékleten, különösen a reakcióelegy forráspontján. Oldószerként közömbös szerves oldószert, például valamely alkoholt vagy a megnevezett oldószerek és víz elegyét alkalmazhatjuk. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 2-(N-Allil)-amino-ciklopent-l -én-1 - -ditiokarbonsav 7,1 g (0,04 mól) 2-amino-I-ciklopent-l-én-l-ditiokarbofisav ammonium sójának 60 ml metanollal készített szuszpenziójához hozzáadunk 6,0 g (0,2 mól) allilamint. 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, lehűtés után 180 ml vízzel felhígítjuk, szénnel derítjük, szűrjük, 12 ml ecetsavval megsavanyítjuk, újra szűrjük, vízzel mossuk és vákuumexszikkátorban szárítjuk. Kitermelés: 48'/. Olvadáspont: 100-104 °C. Elemzési eredmények a CqHi3NS2 képletre számítva: számított: S =32.2';, N = 7.03'/, talált: S =31.5'/. N =6,7'/. 2. példa 2-[N-(4-Karboxi-4-amino)-butil]-amino-ciklopent-1 -én-1 -ditiokarbonsav 3.36 g (0.02 mól) 2-ornítin • HC1 és 5.0 g (0.06 mól) nátriumhidrogénkarbonát 50 ml metanollal. 15 ml vízzel készített szuszpenzióját másfél órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazasa mellett. Ezután hozzáadunk 20 ml metanolt, majd 3.52 g (0.02 mól) 2-amino-ciklopent-l-én-l-ditiokarbonsav-ammóniumsót és 10 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, lehűtjük, 200 ml vízzel felhígítjuk, szénnel derítjük, szűrjük, majd 25 ml ecetsavval megsavanyítjuk. Ezután leszűrjük, vízzel mossuk és exszikkátorban szárítjuk. Kitermelés: 15,5/. Olvadáspont: 155°C. Elemzési eredmények a C , i H, qN:0;S2 képletre számítva: számított: S =23.4'/, N =10.2'/. talált: S =26.04'/. N = 7,86'/. 3. példa 2-( N-Izoamil )-amino-ciklopent-1 -én-1 - -ditiokarbonsav 12,6 g (0,08 mól) 2-amino-ciklopent-l-én-1-ditiokarbonsav 120 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 17,0 g (0,2 mól) izoamilamint. Az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtés után hozzáadunk 360 ml vizet, leszűrjük, majd 12 ml ecetsavval megsavanyítjuk, leszűrjük és vízzel mossuk. A nedves anyagot 30 ml víz és 20 ml 10%-os nátriumhidroxid-oldat elegyében felvesszük. A nem oldódó anyagot kiszűrjük, a szürletet ecetsavval megsavanyítjuk, szűrjük, vízzel mossuk és exszikkátorban szárítjuk. Kitermelés: 3,62%. Olvadáspont: 65-79 °C. Elemzési eredmények a C,, H, 3 NS2 képletre számítva: számított: S =27,9%, N =6,1%, talált: S =27,5%, N =6,17%.- 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
