174499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol előállítására
3 174499 4 710—750°C-on tartott katalizátoron vezetjük át. 1 mól 2-etil-anilinra 4—20 mól, célszerűen 6—8 mól víz előmelegített gőzelegyét adagoljuk. Katalizátorként 700-900 °C-on, zsugorítás nélkül, célszerűen 4—10 órán át égetett porózus cserépanyag szemcséket alkalmazunk. A katalizátor összetétele: 10-90s% Si02, 90-10 s% A1203, célszerűen 40—80 s% Si02, 20—40 s%- A1203. A térsebesség értékét 0,25—2,0 g 2-etil-anilin/g katalizátoróra - célszerűen 0,8-1,2 g 2-etil-anilin/g katalizátoróra értéken tartjuk. A termékelegyből önmagában ismert módon különítjük el az indolt, és - ha szükséges - a melléktermékként jelentkező báziselegyet részben vagy teljes egészében folyamatosan visszavezetjük a reaktorba, adott esetben 2-etil-anilinnel elegyítve. A találmány szerinti eljárás az ismert megoldások számos hátrányát nem mutatja. A találmány szerinti módon rendkívül egyszerűen, előnyösen és olcsón hozzáférhető, kellő élettartamú, huzamosabb üzemi használat után is csupán mérsékelten csökkent aktivitású katalizátorral nagy primer,, valamint összkonverzióval tudunk indolt előállítani. A csökkent aktivitású katalizátor vízgőz-levegő elegyével egyszerűen regenerálható. Azt tapasztaltuk, hogy kihasználhatjuk a katalizátor kezdeti maximális aktivitását — ami 55% körüli hasznos konverziót eredményez — ha a következőképpen járunk el: A reaktor alján beáramló 2-etil-anilin és vízgőz elegyébe folyamatosan vezetünk be porított katalizátort, a 2-etil-anilin tömegére vonatkoztatva 5-15%-nyi mennyiségben, és a 2-etil-anilin és vízgőz elegyét olyan áramlási sebességgel vezetjük át 700—750 °C-on tartott üres reaktoron, hogy a porított katalizátor együtt haladjon a gőzeleggyel. A reaktorból kilépő keveréket lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük és a szerves termékelegyet a példákban megadott módon dolgozzuk fel. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa A reaktor hőálló acélból készült 18 mm belső átmérőjű és 800 mm hosszú cső, amelybe 390—420 mm magas rétegben 40—80 s% Si02, 20-40 s% A1203 -tartalmú kaolinból zsugorítás nélkül égetett porózus cserépanyagból 1,5—2,5 mm nagyságú szemcséket helyezünk katalizátorként. A katalizátorréteg hossztengelyében hőálló acélból készült, 7 mm külső átmérőjű tok van, amelybe a termoelemet süllyesztjük a katalizátorréteg középmagasságáig. 4 óra alatt 100,3 g 2-etil-anilinból és 112 g vízből álló 250 °C-ra előmelegített gőzelegyet vezetünk az elektromos fűtőköpennyel fűtött reaktorba, miközben a katalizátorréteg közepén a hőmérsékletet 735 °C-on tartjuk. A kilépő termékelegyet kondenzáljuk és benzol hozzáadásával a szerves fázist elkülönítjük, mind híg savval, célszerűen 1 n sósavval kivonjuk belőle a változatlan 2-etil-anilinből és a hőbomlásnál keletkezett bázisokból álló elegyet. A benzolos oldat maradékaként 50,0 g nyers indolt kapunk, ami 51,6%-os konverziónak felel meg. A nyers indolt 85-95%-os hozammal desztilláljuk le 2-5 torr nyomáson, és így 51-52 °C olvadáspontú indolt kapunk. Desztillált indolra számítva 44-49%-os konverzióval kapunk 2-etil-anilinből indolt. Ugyanilyen eredményt érünk el, ha a reakció szerves termékelegyéből csökkentett (kb. 20 ton) nyomáson frakcionált desztillációval különítjük el a nyers indolt. 2. példa Az 1. példában megadott módon 4 órán át használt 60 g katalizátoron, amit továbbra is 735 °C-on tartunk, egy órán át 250 °C-ra előmelegített 60 g vízgőzt vezetünk át, majd az 1. példa szerint 4 órán át vezetünk át rajta o-etil-anilin-gőz és vízgőz elegyet. így 47,5%-os konverzióval kapunk nyers indolt. 3. példa 280 g olyan — indoltól elkülönített — báziselegyet, amely 21,9 s% anilint, 22,4 s% 2-metil-anilint, 43 s% 2-etil-anilint és 12,6 s% 2-vinil-anilint tartalmaz, 341 g 250 °C-ra előmelegített vízgőzzel együtt 4 óra alatt vezetünk be a reaktorba, melyben a katalizátort 740—745 °C-on tartjuk. A termékelegyet az 1. példa szerint feldolgozva a teljes kiindulási báziselegyre vonatkoztatva 24%-os konverzióval kapunk nyers indolt. 4. példa 38 g olyan báziselegyet, mely 38,5 s% anilint, 27 s% 2-metil-anilint, 25 s% 2-etil-anilint és 5,8 s% 2-vinil-anilint tartalmaz, 106 g 2-etil-anilinnel és 150 g 250 °C-ra előmelegített vízgőzzel együtt 4 óra alatt vezetünk a reaktorba, amelyben az átlaghőmérséklet 735 °C az 1. példában megadott helyen. Ily módon a teljes kiindulási báziselegyre vonatkoztatva 39,3%-os konverzióval kapunk nyers indolt. 5. példa 4 óra alatt 287 g 2-etil-anilint és 139,6 g vízgőzt adagolunk, s mindenben az 1. példában megadott módon járunk el. Ily módon 741 °C átlaghőmérsékleten 50,3% konverzióval állítunk elő nyers indolt. 6. példa Az 5. példa szerint egyszer használt 60 g katalizátoron a reakció hőmérsékletén egy órán át 250°C*ra előmelegített 60 g vízgőzt vezetünk át, azután az 5. példában leírtak szerint járunk el, s 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6S 2
