174487. lajstromszámú szabadalom • Tiolkarbamátokat és szubsztituált diklóracetamid-vádőszereket tartalmazó gyomirtószer készítmények
174487 / N-Allil-N-(3-oxo-3-fenil-propiI)-diklóraeetamid előállítása 27,9 g (0.1 mól) N-allil-N-(3-oxo-3-fenil-propil)amin-oxalát és 80 ml benzol elegyéhez 16 g (0,4 mól) NaOH és 30 ml víz oldatát adjuk 15 °C hőmérsékleten. A fenti reakcióelegyhez 0 és 10 °C közötti hőmérsékleten hűtés és erős keverés közben beadagolunk 22 g (0,15 mól) diklóracetilkloridot. A reakció erősen exoterm. A beadagolás befejezte után a reakcióelegyet további két órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált szilárd részt szűréssel eltávolítjuk, a benzolos fázist elválasztjuk, híg sósavval, majd vízzel mossuk, végül vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, termékként sárga kristályos anyagot kapunk. Hozam: 21 g (70%). Olvadáspont: 86-90 °C. A termék átkristályosítása i-propanol-víz 2 : 1 arányú elegyéből történik. Súly: 7,4 g (23,6%). Olvadáspont: 89 °C. Analízis számított: C 55,80%; H 5,20%; N 4,70%; Cl 23,29%. talált; C 55,90%; H 5,60%; N 4,66%; Cl 23,60%. A kiindulási amin előállítását az alábbi módon végezzük: 90 g (1 mól) oxálsav és 150 ml metilalkohol oldatához lassan kis részletekben 57 g (1 mól) allilamint adagolunk. A reakció erősen exoterm. Ezután a fenti reakcióelegyhez 120 g acetofenont és 30 g (1 mól) paraformaldehidet adunk. Az elegyet ezután 8 óra hosszat visszafolyóhűtő alatt forraljuk, majd egy éjszakán át jégszekrényben tartjuk, szűrjük, benzollal mossuk, szárítjuk. Eredményül sárga színű kristályokat kapunk. Súly: 128 g (42,4%). Olvadáspont: 178-182°C. A termék tisztítása i-propanolból történő átkristályosítással végezhető. Hozam: 65 g (23,6%). Olvadáspont: 180—182 °C. Analízis számított: C 60,00%; H 6,10%; N 5,01%. talált; C 58,09%; H 6,20%; N 5,46%. Az I és II általános képletű hatóanyagok különböző arányú keverékeit tartalmazó készítmények biológiai hatását üvegházi és szabadföldi kísérletekben vizsgáltuk. A szériaszerű üvegházi kísérletekben a következő tesztnövényeket alkalmaztuk: kukorica (Zea mays), tavaszi árpa (Hordeum distichon), cukorrépa (Beta vulgáris), vöröshere (Trifolium pratense), repce (Brassica napus), köles (Panicum miliaceum), muhar (Setaria viridis) és kakaslábfű (Echinochloa crusgalli). A készítmények hatásosnak mutatkoztak a nagy károkat okozó egyszikű gyomfajok, mint például a muhar, a köles és a kakaslábfű ellen. A biológiai kísérletek és a gyakorlati felhasználás céljaira a tiolkarbamát herbicid hatóanyagokat és a védőszereket a szokásos kísérő anyagokkal együtt a szokásos formában kiszerelhetjük. Készíthető például emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por stb. A találmány szerinti készítményekben a herbicid hatóanyag és a védőszer súlyaránya 45 :1-1 :1 lehet. 9. példa 8 A tiolkarbamát herbicid és a védőszer együttes menynyisége a kijuttatott készítményre vonatkozóan 1,0-95,0 súly% lehet. A találmány szerinti készítményeket hektáronként összhatóanyagra számolva 1 —20 kg mennyiségben alkalmazhatjuk. A készítmények a hatóanyagok mellett a herbicid készítményekben szokásos természetes eredetű hordozókat, előnyösen kaolint, hígitószerként vizet és szerves oldószereket, előnyösen xilolt, semleges és kationos detergenseket, előnyösen polioxietilén-származékokat, ill. trimetil-cetil-ammónium-halogenidet és a szokásos egyéb adalékokat tartalmazhatják. 10. példa Hatóanyagkoncentrátum készítése 93 súlyrész NJ4-dipropü-tiokarbaminsav-S-etilésztert, 2 súlyrész N-allil-N-(3-oxo-butil)-diklóracetamid védőszert és 5 súlyrész Tween 40 emulgeátort összeelegyítünk (összhatóanyag-tartalom 95%, herbicid— védőszer arány 45:1). Az így nyert koncentrátum könnyen szállítható, később a kívánt mennyiségű szerves oldószerrel, például toluollal és vízzel hígítva, stabilis kipermetezhető emulzió készíthető. 11. példa Emulgeálható koncentrátum készítése 10 súlyrész N JM-di-n-propil-tiokarbaminsav-S-etilésztert (EPTC) feloldunk 25 súlyrész xilolban, hozzáadunk 2 súlyrész N-allil-N-(3-oxo-butil)-dildóracetamidot, valamint 4 súlyrész polioxietilén-zsírsavétereket tartalmazó emulgeátort. összhatóanyag-tartalom 29,3%, herbicid-védőszer arány 5 : 1. Az ily módon elkészített koncentrátum vízzel hígítva stabilis emulziót ad, és kipermetezhető. 12. példa Nedvesíthető por készítése 20 súlyrész N JSÍ-di-n-propil-tiokarbaminsav-S-etűésztert, 2 súlyrész N-allil-N-(3-oxo-3-fenil-propil)-diklóracetamidot, 60 súlyrész kaolint és 5 súlyrész trimetil-cetil-ammóniumbromidot összeelegyítünk és golyósmalomban megőrlünk. összhatóanyag-tartalom 25,2%, herbicid-védőszer arány 5:1. Az ily módon elkészített nedvesíthető por vízben felszuszpendálva kipermetezhető. Üvegházi körülmények között a készítményeink és a kontrollként alkalmazott minták biológiai hatását úgy vizsgáltuk, hogy azokat tenyészedényekbe helyezett kvarc-homokkal alaposan összekevertük, vagy kikelés előtt a homokra permeteztük, majd a kísérleti növények elvetése után a tenyészedényeket 21-32 °C hőmérsékleten tartottuk. A talajt meghatározott időközökben megfelelő mennyiségű vízzel öntöztük. A készítményeink biológiai hatását 3-6 hét elteltével értékeltük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
