174485. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ditiokarbaminsav-származékok sóinak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174485 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1977. XII. 19. (NE-589) Közzététel napja: 1979. VI. 28. Megjelent: 1980. VI. 30. Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/12 C 07 C 154/02 üilllifïï k • V Üt. Feltalálók: Dr. Kovács Miklós oki. vegyész, 31% Dr. Nagy Bálint oki. vegyészmérnök, 21% Kulcsár László technikus, 17% Veszprém, Vécsey István oki. vegyészmérnök, 31% Balatonfüred Szabadalmas: Nehézvegyipari Kutató Intézet Veszprém Eljárás ditiokarbaminsav-származékok sóinak előállítására 1 2 A találmány eljárás ditiokarbaminsav-származékok sóinak előállítására olyan módon, hogy valamilyen amint, szén-diszulfidot és sóképző ágenst két, egymástól elkülönülő oldószerben reagáltatunk, a nem elegyedő fázisok keverése mellett. A találmány szerint előállított származékot — többek között - a mezőgazdaságban gombaölőszerek hatóanyagaként, a gumigyártásban adalékként alkalmazzák. Ismeretes, hogy a ditiokarbaminsav-származékok vízoldható alkáli-, földalkáli- és aminsói primer vagy szekunder aminokból és szén-diszulfidból ekvivalens mennyiségű bázis vizes oldata jelenlétében állíthatók elő, majd a vízoldható sókat vízben nem oldódó pl. cink-, vas-, mangán-, kobaltsókká alakítják. A 169275 sz. magyar szabadalmi leírás szerint ditiokarbaminsavak belső sóját úgy állítják elő, hogy egy primer aminocsoportot tartalmazó pirrolidin származékot vizes oldatban szobahőmérsékleten széndiszulfiddal reagáltatnak. A reakció lejátszódása ér- 20 dekében néhány órás keverést alkalmaznak, így 70-90% hozammal a ditiokarbaminsavak belső sóját nyerik. A mi eljárásunk ettől eltérő, mert a belső só képződése miatt nem szükséges külön sóképző ágens. 25 A 3 890 363 sz. USA-beli szabadalmi leírás szerint olyan — 8—100 szén-atomot tartalmazó - alkilcsoportok helyettesítésű ditiokarbamátokat állítanak elő, amelyek olajadalékként alkalmazhatók. Az eljárás szerint nagy szénatomszámú szekunder 30 amint izoprop il-alkoholos közegben szén-diszulfiddal 0—10 °C-on reagáltatnak. A reagálatlan szén-diszulfidot ledesztillálják, a nyert ditiokarbamin-savhoz pl. krotonsavat adnak, hexánnal 5 hígítják, desztillálják, így nyerik az alacsony olvadáspontú szilárd olajadalékot. Az eljárás nem vizes, hanem tisztán izopropilalkoholos közegben, külön bázis nélkül, belső sóképzéssel megy végbe. A keletkező só izopropil-alkohol- 10 ban oldódik, ezután tovább reagáltatják. Az eljárás ismert, az előállított vegyidet új. A 27 32 331 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás N-szubsztituált-etüén-diamino-ditiokarbamát fémsók előállítását írja le. Az eljárás szerint az N-szubszti- 15 tuált-etilén-diamint alkoholos közegben nátrium-hidroxid vizes oldatának jelenlétében reagáltatják széndiszulfiddal. A keletkező szilárd ditiokarbaminsav-nátriumsót szűrik, vízzel mossák, majd cink-kloriddal vizes közegben a terméket nyerik. A N-szubsztituált-etilén-diamin és szén-diszulfid reakciójánál kevesebb karcinogén hatású etilén-tiokarbamid (ETU) képződik, mint a cink-etilén-bisz-ditiokarbamát előállításánál. Ez utóbbi Zineb néven használt gombaölőszer hatóanyaga. A vizes etanolos közeg alkalmazása ismert eljárás, a nátrium-hidroxid bevihetőségére szolgál. Az eljárás tehát ismert, az előállított vegyületek újak. Az 1 118 186 számú német szabadalmi leírás szerint az amin — pl. dimetil-amin, etilén-diamin - és a sóképző lúg, pl. nátrium-hidroxid, vizes oldatát 174485
