174479. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfon-metliglicin-származékok előállítására, valamint az ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fitotoxikus készítmények

7

174479

8

N-foszfono-metil-glicin-dodecüészter Op.: 197-200 C° kitermelés: 79%

N-foszfono-metil-glicin-klóretilészter Op.: 207 C° kitermelés: 90%

N-foszfono-metil-glicin-etilészter Op.: 203 C° kitermelés 95%

N-foszfono-metil-glicin-ciklohexilészter Op.: 195 C° kitermelés: 81%

N-foszfono-metil-glicin-decilészter Op.: 201-204 C° kitermelés: 90%

N-foszfono-metil-glicin-oktilészter Op.: 200 C° kitermelés: 50%

N-foszfono-metil-glicin-n-butilészter Op.: 207-209 C° kitermelés: 87%

N-foszfono-metil-glicin-glicin-propilészter Op.: 208,5 C° kitermelés: 90%.

5. példa

10 g (0,055 mól) N-foszfono-metil-glicin-metilészter és feleslegben alkalmazott konc. ammóniumhidroxid-oldat keverékét két óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot éterrel és metanollal mossuk, és a szemcsés terméket feleslegben alkalmazott jégecetet tartalmazó metanol elegyében keverjük. A kicsapódó szilárd anyagot szűrjük, metanollal mossuk és híg etanolból átkristályosítjuk. Az eljárással 8 gN-foszfono-metil-ghcin-ami dot kapunk; az elméleti termelés 87%; 227 C°-on bomlás közben olvad.

Elemzési eredmények a C3H9N2O4P képlettel: számított: C 21,44; H 5,40; talált: C: 21,26:H 5,39.

6. példa

300 ml meleg vízben oldott 16,9 (0,10 mól) N- foszfono-metü-gücint 5,6 g(0,10mól)kalciumoxiddal visszafolyatás hőmérsékletén melegítünk. A reakcióelegyet kb. 10 perc után lehűljük és szűrjük. A maradékot metanollal és éterrel mossuk, majd levegőn megszárítjuk. Az eljárással 17,5 gN-foszfono-metil-glidn- kalciumsó-hidrátot kapunk 84%-os elméleti termeléssel.

Elemzési eredmények a C3H6N05PCa . 2 1/2 H2 O képlettel :

számított: C 13,73; H: 4,05; Ca: 15,76; talált: C: 13,75; H 4,20; Ca: 15,28.

7. példa

17 g (0,10 mól) N-foszfono-metil-glicin, 2 g (0,05 mól) magnéziumoxid és 300 ml víz keverékét 10 percig visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és a kis mennyiségű üledék eltávolítása céljából szűrjük. A tiszta szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, a szemcsés maradékot metanollal és éterrel mossuk. A bisz- N-foszfono- metil-gíicin- magnéziumsó- hidrátot 95%-os termeléssel kapjuk.

Elemzési eredmények a C6H,4N2010P2OMg . 2

1/2H20 képlettel:

számított: C: 17,79; H: 4,5 7; Mg: 5,56;

talált: C : 17,80; H : 4,69; Mg: 6,00.

8. példa

20 g (0,11 mól) N-foszfono-metil-glicin-metilészter és kb. 23 g (0,33 mól) pirrolidin keverékét két óra hosszat vízfürdőn melegítjük. A feleslegben alkalmazott amint ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot éterrel és terahidrofuránnal mossuk. A gumi-szerű terméket feleslegben alkalmazott jégecetet tartalmazó metanolban elkeverjük, és a kristályos csapadékot szűrjük. A terméket metanollal és éterrel mosva 12 g tetrametilén-N-foszfono-metil-glicinamidot 49%-os elméleti termeléssel kapunk; 243 C°-on bomlás közben olvad. A terméket analízis céljára híg etanolból átkristályosítjuk.

Elemzési eredmények a C^H, 5N204P képlettel: számított: C: 37,84; H: 6,81; talált: C: 37,82; H: 6,96.

9. példa

10 g N-foszfono-metil-glicint bemérünk egy kis edénybe és kb. 5 ml konc. sósavval leöntjük. Az exoterm reakció csökkenése után a keveréket 10-15 percig állni hagyjuk. A kristályos terméket tetrahidrofuránnal mossuk és levegőn szárítva kvantitatív termeléssel N-foszfono-metil-glicin-félhidroklorid-félhidrátot kapunk; op. 300 C° között.

Az alábbi vegyületeket az előzőekben megadott eljárások szerint állíthatjuk elő:

1. N-foszfono-metil-glicin pirrolidinamid szilárd, bomláspont 240 C“,

2. N-foszfono-metil-glicin-, diallilaminsó, bomláspont 60 C°,

3. N-foszfono-metil-glicin dipropargilaminsó, lágyuláspont: 55-60 C“,

4. N-foszfono-metil-glicin etilésztermononátriumsó, op.: 155 C° (bomlás),

5. N-foszfono-metil-glicin szek-butilaminsó, op.: 91-95 C°,

6. N-foszfono-metil-glicin-etilaminsó, op.: 82 C°.

7. N-foszfono-metil-glicin butiroamid, op.: 252- 254 C° (bomlás),

8. N-foszfono-metil-glicin- dklohexilamid, op.: 285-287 C° (bomlás),

9. N-foszfono-metil-glicin- allilamid, op.: 243-254 C° (bomlás),

10. N-foszfono-metil-glicin- morfolinamid, op.: 240 -242 C“ (bomlás),

11. N-foszfono-metil-glicin- piperidinilamid, op.: 227-229 C° (bomlás),

12. N-foszfono-metil-glicin- hidroxietilamid, op.: 215- 216 C° (bomlás),

13. N-foszfono-metil-glicin-metoxietilamid, op.:231 -233 C° (bomlás),

14. N-foszfono-metil-glicin-allilészter, op.: 200-202 C° (bomlás),

15. N-foszfono-metü-ghcin izopropilamid, op.: 260 -262 C° (bomlás),

16. Oktiloxi-(N-foszfono-metil-glicin), op.: 192-194 C° (bomlás),

17. Dietil-(N-foszfono-metil-glicin)- káliumsó, op.: 265 C° (bomlás),

18. N-foszfono-metil-glidn- dietilaminsó, op.: 153- 155 C°,

19. N-foszfono-metil-glicin-di- (monoizopropilamin)-só, op.: 110C° (bomlás),

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4