174434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új difenilamin-származékok előállítására
7 174434 8 ezután vákuumban elpárologtattuk, és a közbenső terméket etanolból átkristályosítottuk. Kb. 13 g 99—100° olvadáspontú 2,4-dinitro-3’,6-bisz(trifluormetil)-difenilamint kaptunk. A fenti közbenső termék 4 g-ját ezután acetonban oldott 10 ml dimetilszulfáttal alkileztük nátriumkarbonát jelenlétében az l.B) kiviteli példában leírt módon. A terméket etanolból átkristályosítottuk. 2 g 108—109° olvadáspontú N-metil-2,4- -dinitro-3’,6-bisz(trifluormetil)-difenilamint kaptunk. Elemen tár analízis: számított: C =44,02%, H =2,22%, N = 10,27%, talált: C =44,01%, H=2,35%, N = 10,23%. 6. példa N,2-Dimetil-2’,4’-dinitro-6’-trifluormetildifenilamin 15 g o-toluidint 150 ml etanolban oldott 18,9 g 2-klór-3,5-dinitrobenzotrifluoriddal kapcsoltunk refluxhőmérsékleten egy éjszakán át tartó melegítéssel. A reakcióelegy hűtése során csapadék vált ki. A leszűrt csapadék 6,8 g 2-metil-2’,4’-dinitro-6’-trifluormetildifenilamin volt. A fenti intermediert 25 ml acetonban oldott 20 ml dimetilszulfáttal alkileztük 12 g nátriumkarbonát jelenlétében. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett refluxhőmérsékleten 24 órán át melegítettük, majd 50 ml vízzel hígítottuk. A vizes fázist dekantáltuk, a maradékot metilénkloridban oldottuk, vízzel mostuk, szűrtük, és szárazra pároltuk. Elpárologtatás után a maradékot szilikagél oszlopon 1 :1 arányú pentán-metilénklorid oldószereleggyel mint eluálószerrel végzett kromatografálással tisztítottuk. 4 g 106-108° olvadáspontú N,2-dimetil-2’,4’-dinitro-6’-trifluormetüdifenilamint kaptunk. Elementár-analízis : számított: C =50,71%, H=3,40%, N =11,83%, talált: C =50,88%, H =3,46%, N = 12,08%. Az 1 általános képletű közbenső termékek fontos rágcsálóirtószerek előállítására használhatók. E rágcsálóirtószerek a találmány szerinti eljárással előállított közbenső termékekből úgy nyerhetők, hogy e vegyületek anilin gyűrűjét megfelelő módon halogénezzük vagy nitráljuk. A halogénezést általában a legelőnyösebben elemi halogénnel ecetsavban vagy metilénklorídban, vagy egyéb halogénezett oldószerben, mint kloroformban vagy széntetrakloridban végezzük. A halogénezés általában szobahőmérsékleten hajtható végre, de nagyobb a reakciósebesség enyhén megemelt, 25-50° közötti hőmérsékleten. A klórozás legelőnyösebben elemi klórgázzal végezhető, a brómozást N-brómszukcinimiddel vagy dibrómizocianursawal is végezhetjük, de elemi brómmal is kielégítő módon megy végbe a reakció. A jódozás legelőnyösebben jódmonokloriddal hajtható végre. Ha olyan vegyületet kívánunk előállítai, amely a 4-helyzetben nem tartalmaz szubsztituenst akkor a 4-helyzetet halogénezés előtt gyakran meg kell védeni. Védőcsoportként legalkalmasabb a szulfonsavcsoport, mert ez könnyen vihető be, és könynyen távolítható el. Az anilin gyűrű nitrálása egyszerűen végezhető koncentrált salétromsavval ecetsavas oldatban, szobahőmérsékleten. Egyéb nitrálószerek, így koncentrált salétromsav és koncentrált kénsav keveréke is használható magasabb hőmérsékleten. A savakon kívül a nitrálásnál más oldószert nem alkalmazunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű — mely képletben R jelentése metil-, etil- vagy propilcsoport, R, és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy trifluormetilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy metücsoport, azzal a megkötéssel, hogy Rí, R2 és R3 szubsztituensek közül legfeljebb az egyiknek a jelentése más mint hidrogénatom - difenilamin-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű - mely képletben X jelentése halogénatom — 2-halo-3,5- -dinitrobenzotrifluoridot valamely III általános képletű - mely képletben R,, R2 és R3 jelentése a fenti — anilinszármazékkal reagáltatunk, majd az így kapott vegyületet előnyösen dialkilszulfáttal vagy alkilhalogeniddel, szobahőmérséklettől a visszafolyatás hőmérsékletéig terjedő intervallumban N-alkilezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-metil-2,4-dinitro-6-trifluormetildifenilamin előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-klór-3,5--dinitrobenzotrifluoridot anilinnel reagáltatunk, majd az így kapott vegyületet metiljodiddal N-alkilezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-metil-2,4-dinitro-6-trifluormetildifenilamin előállítására, azzjd jellemezve, hogy 2-klór-3,5--dinitrobenzotrifluoridot anilinnel reagáltatunk, majd az így kapott vegyületet dimetilszulfáttal N-alkilezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-propil-2,4-dinitro-6-trifluormetildifenilamin előállítására, azzal jelelmezve, hogy 2-klór-3,5--dinitro-benzotrifluoridot anilinnel reagáltatunk, majd az így kapott vegyületet propiljodiddal N-alkilezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mó dj a N- me til-2,4-dinitro-2’,6-bisz(trifluormetil)-difenilamin előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-klór-3,5-dinitrobenzotrifluoridot 2-aminobenzotrifluoriddal reagáltatunk, majd az így kapott vegyületet dimetilszulfáttal N-alkilezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
