174431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új nortrodin-karbazát-származékok előállítására

9

174431

10

számított:

C =68,65%.

H =5.75%.

N = 3.82%.

talált:

C =68.62%,

H =6.45%.

N = 4,01%.

30 g (0.082 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(fenoxi-karbonil-oxi )-nortropánt és 6 g (0.12 mól) hidrazinhidrátot 100 ml abszolút etilalkoholban oldunk 50—60 C-on. Oldódás után szobahőmérsékleten állni hagyjuk egy éjjelen át. A kivált kristályos terméket szűrjük, etilalkohollal mossuk. Szárítás után 22,90 g (91,5%) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karboni!-oxi)-nőrtropánt kapunk, op.: 175- —178 C. Tízszeres etilalkoholból átkristályosítva 21.50g (86.00%) tiszta terméket kapunk, op.: 183-184 °C.

Analízis a C, 5H, 9N,04 összegképlet alapján:

számított: C =59.10%. H =6,35%,

N = 13.79%,

talált: C =59.36%, H =6.35%.

N = 13,76%,

Analízis a C|5H:oNjC10j

számított: C =53.00%.

N = 12.31%.

5 talált: C = 52.74%.

N = 12.24%.

összegképlet alapján:

H = 5.89%.

Cl = 10.40%.

H = 6.20%.

Cl = 9.94%.

6. példa

10

8-( Fenoxi-karboníl )-3-a-( hidrazino-karbonil-oxi)-nortropán-hidrobromid

6.1 g (0.02 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidra- 15 zino-karbonil-oxi)-nortropánt 10 ml etilalkohol és

2.2 g 48%-os vizes hidrogénbromid elegyében oldjuk. az oldatot aktívszénnel derítjük és szűrjük. Opalizálásig étert adunk hozzá, jeges vízben hűtve kristályosítjuk, szűrjük cs dietilészterrel mossuk. Az. 20 anyalúgot az 5. példában ismertetett módon feldolgozva összesen 7.40 g (96%) cint szerinti sót kapunk. op.: 202—216 °C.

Analízis a C( 5H^NjBrOj összegképlet alapján:

4. példa

8-(Fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil--oxi)-nortropán

70.60 g (0,50 mól) vízmentes tropint 100 ml benzolban oldunk és az oldatot 20°C-on keverés közben hozzácsepegtetjük 156,5 g (1.00 mól) klórhangyasav-fenilészter és 200 ml abszolút benzol elegyéhez. A reakcióelegyet 3 órán át 20 °C-on keverjük. a kivált kristályos terméket szűrjük, a szűrőn benzollal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és benzolból átkristályosítjuk.

54.6 g (44,5% ) 8-(fenoxi-karbonil)-nortropint kapunk. op.: 151-153 °C.

12.0 g (0.48 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-nortropint 100 ml kloroformban oldunk, s hozzácsepegtetjük 30 g foszgén 150 ml kloroformmal készített oldatához keverés közben 0 °C alatt. A továbbiakban a 2. példában ismertetett módon járunk el. 13,5 g (92%) cím szerinti terméket kapunk.

5. példa

25 számított: talált:

C =46.60%. N = 10.88%. C =46.53%. N = 10.85%.

H = 5.18%. Br = 20,62%, H = 5.41%. Br = 20.84%.

30 7. példa

8-( Fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi )-nort ropán-szul fát

35 6.10 g (0.02 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 10 ml etilalkohol és

2.2 g koncentrált kénsav elegyében oldunk, az oldatot aktívszénnel derítjük, szűrjük, éter hozzáadásával a sót kristályosítjuk, a kristályokat szűr- 40 jük, éterrel mossuk és szárítjuk.

7.9 g (98%) cím szerinti sót kapunk, op.: 168—

171.5 °C.

Analízis

a CuHj.NiOfcS

összegképlet alapján

számított:

C =44.80%.

H =5.24%.

N = 10.45%.

S =7.94%.

talált:

C =44.44%.

H =5.51%.

N = 10.08%.

S =7.85%.

8-(Fenoxi-karbonil)-3-o-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropán-hidroklorid

43.0 g (0.14 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 50 ml 22%<-os sósavas 55 etilalkoholban enyhe melegítéssel (40-50 °C-on) oldunk. Az oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, lehűtjük 20 °C-ra. és annyi dietilétert adunk hozzá, hogy még éppen ne opalizáljon (ehhez mintegy 150 ml szükséges). Jeges vízben hűjtük. a kivált 60 kristályokat szűrjük és szárítjuk.

38.00 g (79%) cím szerinti sót kapunk, op.:

217 -219 °C. Az anyalúg bepárlásával és éteres kezelésével további 6.00 g (12.5%) cím szerinti terméket kapunk, op. 217-219 °C. 65

50 8. példa

8-(Fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonii-oxi)-nortropán-foszfát

3.50 g (0.011 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-Q-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 10 ml metilalkohol és 2.5 g 80%-os foszforsav elegyében oldunk. A 7. példában leírt módon eljárva 4.5 g (97%) cím szerinti sót kapunk, op.: 194.2-198.5 °C.

Analízis a C,5H22N.,08P összegképlat alapján:

számított: C =44.75%. H =5,50%.

N = 10.45%. P =7.67%.

talált: C =44.67%. H =5.54%.

N = 10.30%. P =7.29%.

5