174387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxo-3-acilamino-4-merkapto-azetidin-származékok előállítására
SZABADALMI 174387 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: w Bejelentés napja: 1976. II. 17. (Si ’ •• Japáni elsőbbsége: 1975. III. 20. (33808/1975) C 07 D 205/08, C 07 D 413/06 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1979. V. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. VI. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Tsuji Teruji vegyész, Takatsuki, Hamashima Yoshio vegyész, Kyoto, Shionogi and Co., Ltd., Osaka, Japán Yoshioka Mitsuru vegyész, Toyonaka, Narisada Masayuki vegyész, Ibaraki, Tanida Hiroshi vegyész, Komeno Taichiro vegyész, Osaka, Nagata Wataru vegyész, Nishinomiya, Japán Eljárás 2-oxo-3-acilamino-4-merkapto-azetidin-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű 2-oxo-3-acilamino-4-merkapto-azetidin-származékok előállítására a II általános képletű 7-oxo•4 - ti a- 2,6 - diazabiciklo[3,2,0]hept-2-én-származékok tiazolin-gyűrűjének felnyitásával. 5 Ebben a két képletben Rí acilamino-csoportot védő csoport, előnyösen fenoxi-(kevés szénatomos)-alkil- vagy fenil-(kevés 10 szénatomos)-alkilcsoport, és Rj hidrogénatom vagy védett karboxicsoporttal szubsztituált kevés szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, és ezek a csoportok adott esetben legalább egy halogénatommal, hidroxíl-, kevés 15 szénatomos alkil-, kevés szénatomos halogénalkil- vagy morfolino-csoporttal szubsztituáltak. A 2-oxo-4-acilamino-4-(szubsztituált)-tio-azetidin-származékok előállítására 7-oxo-4-tia-2,6-diazabi- 20 ciklo[3,2,0]hept-2-én-származékok tiazolingyűrűjének felnyitásával ismeretes ugyan néhány eljárás [J.C.S. Perkin I, 1974, 1184, J.C.S. Chem. Comm. 1974, 12, Angew. Chem. Int. Ed. 12, 925 (1973), Liebigs Ann. 1974, 1361], azonban ezekkel a 2í 4-helyzetű szabad merkaptocsoportot tartalmazó vegyületek előállítása közvetlenül nem valósítható meg, hanem csak a kénatomot védő csoportnak higany- vagy ezüstvegyülettel való reakcióján, majd a csoport kénhidrogénnel való kezelésén keresztül. 30 2 Találmányunk alapja az a felismerés, hogy 2- -oxo-3-acilamino-4-merkapto-azetidin-származékok jó kitermeléssel állíthatók elő, ha a tiazolin-gyűrű felnyitását vizes savval végezzük. A sav víztartalma hatására a tiazolin-gyűrű felnyílásával az azetidin-gyűrűn létrejön a 4-merkapto- és a 3-acilamíno-csoport. Az eljárásban használható sav ásványi sav, például hidrogénhalogenid, kénsav, salétromsav, foszforsav, perklórsav stb., szerves szulfonsav, például alkánszulfonsav, arilszulfonsav, aralkilszulfonsav, elsősorban a-halogénalkánszulfonsav stb., a-haiogénkarbonsav lehet. Előnyösen perklórsavat, trifluorecetsavat, tn kló re cetsavat, diklórecetsavat, trifluormetánszulfonsavat, triklórmetánszulfonsavat, hidrogéníluoroborátot, hidrogénkloridot, hidrogénfluoridot, hidrogénbromidot, salétromsavat, foszforsavat, benzolszulfonsavat, toluolszulfonsavat, brómbenzolszulfonsavat, metánszulfonsavat, etánszulfonsavat stb. használhatunk. Általában azok a savak bizonyultak előnyöseknek, amelyek disszociációs állandója legalább 0,01 körül van. A találmány szerinti reakciót oldószerben végezhetjük, és oldószerként szénhidrogéneket, például pentánt, hexánt, benzolt, toluolt, halogénezett szénhidrogéneket, például metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, diklórbenzolt, észtereket, például etflacetátot, butilacetátot, metübenzoátot, ketonokat, például acetont, ciklohexanont, benzofenont, étereket, például dietilétert, etilénglikol-di-174387
