174378. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7béta-acilamino-7alfa-alkoxi-cefém-4-karbonsav-származékok vagy 6béta-acilamino 6alfa-alkoxi-penám-3-karbonsav-származékok előállítására
5 174378 6 Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l —4 szénatomos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — nézve és előnyösebben körülbelül egy ekvivalenst alkalmazunk. Az ezt követő reakció lefolyása az alkálifémalkoxid és a II általános képletű halogén-imin - mely képletben Rl, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-( 1 —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l —4 szénatomos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport - egymáshoz viszonyított arányától függ. Ha az alkálifémalkoxid mennyisége, kivéve azt az esetet, ha az előző lépésben savmegkötőszerként is alkalmazzuk, körülbelül 1 mól a II általános képletű halogén-imin — mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l—4 szénato mos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfínoxikarbonilcsoport — 1 móljára, akkor a reakciótermék túlnyomóan a IV általános képletű alkoxiketénimin - mely képletben R1, R2, R3 és Z jelentése az előzőkben megadottakkal egyező —. Másrészt, ha az alkálifémalkoxid mennyisége körülbelül 2 mól a II általános képletű halogénimin — mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l—4 szénatomos alkil)-halogénszil iloxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — 1 móljára, akkor a túlnyomó része a terméknek az V általános képletű dialkoxiimino-vegyület — mely képletben R1, R2, R3 és Z jelentése az előzőkben megadottakkal egyező -. Ha az alkálifémoxid mennyisége 1 és 2 mól között van, a II általános képletű halogén-imin - mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l—4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l—4 szénato mos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, acilo xikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — I móljára, a IV általános képletű alkoxiketénimin és az V általános képletű dialkoxiimino-vegyület elegyét kapjuk — mely képletekben R1, R2, R3 és Z jelentése az előzőkben megadottakkal egyező —. Bár az alkoxid fölösleges mennyisége nem okoz mellékreakciót, nem gazdaságos és ezért előnyösen vagy körülbelül 1 mól alkoxidot alkalmazunk 1 mól II általános képletű halogén-iminre — mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l—4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l—4 szénatomos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — abból a célból, hogy túlnyomóan a IV általános képletű alkoxiketénimint - mely képletben R', R2, R3, és Z jelentése az előzőkben megadottakkal egyező — állítsuk elő, vagy 2 mól alkoxidot alkalmazunk 1 mól II általános képletű halogén-iminre — mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l—4 szénatomos alkil)-halogénszililo xikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — abból a célból, hogy túlnyomóan az V általános képletű dialkoxiimino-vegyületet — mely képletben R1, R2, R3 és Z jelentése az előzőkben megadottakkal egyező — állítsunk elő. Maguk a II általános képletű halogén-iminek — mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-( 1 —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-( 1 —4 szénatomos alkil)-halogénszililo xikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — új vegyületek és előállításuk szintén a találmány tárgyát képezi. A II általános képletű vegyületeket — mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l-4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l—4 szénato mos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport - úgy állíthatjuk elő, hogy valamely VI általános képletű acilamino-vegyületet — mely képletben R1, R2, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező, R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-( 1 —4 szénatomos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport, vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport, és X jelentése hidroxilcsoport vagy' halogénatom - egy halogénezőszerrel reagáltatunk. A találmány szerinti eljárást az A reakcióvázlat szemlélteti. így az eljárás első lépésében a II általános képletű halogénimineket - mely képletben R1, R2, Y1, Y, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l —4 szénatomos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — állítjuk elő oly módon, hogy valamely VI általános képletű acilamino-vegyületet - mely képletben R1, R2, X, Z és A jelentése az előzőkben megadottakkal egyező és R4 jelentése az előzőkben megadottakon kívül tri-(l —4 szénatomos alkil)-szililoxikarbonilcsoport, di-(l —4 szénato mos alkil)-halogénszililoxikarbonilcsoport, aciloxikarbonilcsoport, halogénaciloxikarbonilcsoport vagy dihalogénfoszfinoxikarbonilcsoport — egy halogénezőszerrel reagáltatunk. Halogénezőszerek lehetnek a foszforpentahalogenidek, például 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
