174375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminosavak és észtereik előállítására szubsztituált akrilsavak és- észterek katalitikus hidrogénezésével
5 174375 6 difoszfint kapunk, amelynek képletében az R! jelek tolilcsoportokat jelentenek. Kitermelés 36%. [a]o =+14,5° (c = 0,7, benzolban). 5. példa Az 1. példa szerint előállított difoszfint felhasználhatjuk a-acetamidofahéjsav hidrogénezésére. A hidrogénezendő oldat előállítására 0,05 mmól difoszfin 4 ml benzollal készült oldatát argon-atmoszférában hozzáadjuk 0,025 mmól (RhCl-1,5- -hexadién)2 képletű komplex 6 ml alkohollal készült oldatához. Az oldatot 1 óra hosszat keverjük, majd hozzáadjuk 2,5 mmól a-acetamidofahéjsav 11 ml alkohol és 4,5 ml benzol elegyével készült oldatát, az argont hidrogénre cseréljük ki, és megkezdjük a hidrogénezést. Egy att hidrogénnyomáson és 25°-on a hidrogénezés fél óra alatt lejátszódik. Az oldatot bepároljuk, a maradékot híg nátriumhidroxid-oldattal hígítjuk, majd az oldhatatlan katalizátort kiszűrjük. A szüredéket megsavanyítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. Acetilezett fenilalanint kapunk 95% kitermeléssel. [a]p2 = +36,3°. Az optikai hozam 70% az optikailag tiszta termék Md2 = +51,8° (etanolban) forgatóképessége alapján számítva. 6. példa Az 5. példa szerint járunk el, de a-acetamido-/3- -p-hidroxifenil-akrilsavból indulunk ki. A hidrogéne- 5 zést 1 att nyomáson és 25°-on fél óra hosszat folytatjuk. Az oldatot bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk, és katalizátort kiszűrjük. A szüredék bepárlása t+tán acetilezett tirozint kapunk 92% kitermeléssel. fa]D2 = +41,5° (vízben). Az optikai ho- 10 zam 86%. 7. példa Az 5. példa szerint járunk el, de a reakciókeve- 15 rékhez hidrogénezés előtt 0,15 mmól trietilamint is adunk. Acetilezett fenilalanint kapunk 94% kitermeléssel. [a]b2= +42,4°. Az optikai hozam 82%. 8—13. példák 20 A 7. példa szerint eljárva, különböző kiindulási anyagokat hidrogénezünk az 5. példa szerint készült ródium-komplex jelenlétében, összehasonlításképpen a következő táblázatban feltüntetjük az 25 optikai hozamokat, amelyeket egyrészt a találmány szerinti eljárással, másrészt a 2 116 905 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett VI képletű difoszfinnal (Y fenilcsoport) elértünk. Optikai hozamok Példa Aminosav-származék jele az 5. példa szerinti Rh-komplexszel 2 116 905 sz. francia leírás szerinti komplexszel Optikailag tiszta termék [a]D értéke 8. A 87 80 —48,3° (vízben) 9. B 89 79 +42° (metanolban) 10. C 76 63-32,7° (metanolban) 11. D 89 76 —53,4° (etanolban) 12. E 90 67 +25° (95%-os etanolban) 13. F 70 65-10,4° (etanolban) A feleslegben levő izomer mindig R konfigurációjú. A N-acetil-D-tirozin, B N-acetil-L-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)-alanin, C N-benzoil-L-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)-alanin, D N-acetü-D-{3,4-metiléndioxi-fenil)-alanin, E N-acetil-L-triptofán, F N-benzoil-L-triptofán. A fenti adatokból kitűnik, hogy a találmány szerinti eljárással jobb hozamok érhetők el, mint a 55 2 116 905 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett difoszfin-ródium Komplexszekkel. 14. példa 60 A 7. példában ismertetett körülmények között dolgozunk, és a 2. példa szerint készült difoszfint alkalmazzuk. A 7. példa termékével ellenkező konfigurációjú fenilalanint kapunk. Az optikai ho- 65 zam 81%. 3
