174375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminosavak és észtereik előállítására szubsztituált akrilsavak és- észterek katalitikus hidrogénezésével
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174375 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1974. V. 20. (RO-905) Franciaország elsőbbsége: 1973. V. 21. (73-18319) C 07 B 1/00, C 07 C 51/36, C 07 C 99/00, C 07 F 9/50 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napjá: 1979. V. 28. Megjelent: 1980. VI. 30. Feltaláló: Szabadalmas: Aviron Violet Paul vegyészmérnök, Saint Genis Laval, Rhone, Rhone-Poulenc S. A., Párizs, Franciaország Franciaország Eljárás aminosavak és észtereik előállítására szubsztituált akrilsavak és -észterek katalitikus hidrogénezésével 1 A találmány tárgya eljárás aminosavak és észtereik előállítására szubsztituált akrilsavak és -észterek katalitikus hidrogénezésével egy új ródium-komplex katalizátorral. Szubsztituált akrilsavakon és -észtereken azokat 5 a vegyületeket értjük, amelyek képlete az akrilsav és észterei képletéből vezethető le a telítetlen kötést hordozó szénatomok legfeljebb két hidrogénatomjának a következőképpen való szubsztituálásával: 10 Egy hidrogénatomot amino-, kevés szénatomos acilamino- vagy benzoilaminocsoport helyettesít, és a másik hidrogénatomot az alábbi csoportok valamelyike helyettesítheti: 15 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, izopropil- vagy izobutilcsoport, fenil-, naftil-, acenaftil-csoport és ezek a 20 csoportok adott esetben egy vagy két hidroxilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal lehetnek szubsztituálva, 3,4-metiléndioxi-fenil- vagy indolilcsoport. 25 A találmány lényege az a felismerés, hogy bizonyos új aszimmetriás difoszfinok alkalmasak ródiummal alkotott komplexeik alakjában aminosavak előállításához használható szubsztituált akrilsavak és -észterek aszimmetriás hidrogénezésének 30 2 szelektivitását fokozni. Ezek a difoszfinok az I általános képletű optikailag aktív sztereoizomerek — ebben a képletben a foszfinometil-csoportok egymáshoz képest transz-helyzetben vannak, és az Rí jelű szubsztituensek fenil-, naftil- vagy tolilcsoportot jelentenek —. Optikailag aktív, koordinált átmenetifém-komplexek előállítására alkalmas foszfinok és aszimmetriás difoszfinok már ismeretesek, és ismert az is, hogy az ilyen aszimmetriás komplexek segítségével telítetlen vegyületek optikailag aktív, telített vegyületekké hidrogénezhetők. A 2 116 905 számú francia szabadalmi leírás R2P-R’-PR2 általános képletű aszimmetriás difoszfinokat ismertet, ahol R' egy vagy iobb aszimmetriás szénatomot és adott esetben heteroatomokat tartalmazó kétértékű szénhidrogéncsoport. Ez a szénhidrogéncsoport alkilén-, cikloalkilén- vagy arilalkilén-csoport lehet. Ezekkel a difoszfinokkal alkotott komplexek lehetővé teszik telítetlen vegyületek jó kitermeléssel optikailag aktív telített vegyületekké történő hidrogénezését. A megfelelő sztereoizomer kitermelése nem arányos kvantitatívan, ezért érdemesnek tűnt az ilyen reakciók . szelektivitásának fokozása. Ismeretes, hogy az ellenkező forgatású sztereoizomer viszonylag kis mennyisége is szükségessé teheti a két sztereoizomer szétválasztását, különösen gyógyszer hatóanyagaként való felhasználás esetén. Ezért fontos, hogy a rezolválási 174375
