174362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-metilén-2,6-dialkil-anilinek előállítására
3 174362 4 Oldószerként bármely a reakciópartnerek szempontjából iners oldószert alkalmazhatunk, amely a reakció során képződő vízzel azeotróp elegyet képez. Ilyen oldószerek lehetnek például a benzol, toluol, xilol, ciklohexán, heptánok stb. 5 A stabilizátornak nevezhető hidrokinonnak érdekes szerepe van a reakcióban. Nélküle is olykor jól megy a reakció, azonban használata biztonságosabbá teszi a tiszta anyag keletkezését. Ugyancsak meglepő az a körülmény is, hogy a többér- 10 tékú fenol, vagy fenolok alkalmazása ré"én a desztillációs hőmérséklettartomány tágabb, azaz a szintézis kevesebb figyelmet vesz igénybe. Találmányunk lényegének jobb megértésére példákon mutatjuk be eljárásunkat, anélkül azonban, 15 hogy találmányunk lényegét a példákra korlátoznánk. 1. példa 20 N-metilén-2,6-dietil-anilin előállítására keverővei, hőmérővel és azeotróp desztillációs feltéttel felsze relt 3 nyakú gömblombikba 300 g (2 gmól) 2,6-dietilanilint, 98,8 g (2,4 gmól-nak megfelelő) para- 25 formaldehidet és 250 ml toluolt mérünk be. Az elegyet olajfürdőn keverés közben desztillációs hőmérsékletig (87 °C) melegítjük. A szedőedényben megjelenő víz a reakció beindulását jelenti. Az elegyet 1 óráig a forrás hőmérsékletén tartjuk. Mi- 30 előtt az elméletileg meghatározott mennyiségű víz kidesztillált volna a rendszerből a hőmérséklet emelkedni kezdett az oldat erőteljes forrásnak indult. A reakcióelegy hőmérsékletét ezek után szabályozni nem lehetett és egy sötét fekete színű 35 elegyet nyertünk. Kvantitatív vizsgálattal bebizonyítottuk, hogy a reakcióelegy nagyobb hányadában a Schiff-bázis bepolimerizálódott. Az elegyet szétválasztani iparilag is hasznosítható mértékben nem lehet. 40 2. példa N-metilén-2-metil-6-tercierbutil-anilin előállítására 45 keverővei, hőmérővel és azeotróp feltéttel felszerelt 3 nyakú gömblombikba 163 g (1 gmól) 2-metil-6- -tercierbutil-anilint, 49,4 g (1,2 gmól-nak megfelelő) paraformaldehidet és 250 ml toluolt mérünk be. Az elegyet keverés közben a desztillációs hőmér- 50 sékletie (85 °C) melegítjük. A szedőedényben megjelenő víz a reakció beindulását jelenti. Az elegyet 40 percig forrás hőmérsékletén tartjuk, mialatt a szedőedényben 22 ml víz gyűlik össze. A desztilláció befejeztével 380 g oldatot kapunk, melyből vákuumban lehajtjuk az oldószert. Kitermelés: 152 g (93,3) címvegyület. Fizikai állandói: (n)c,5 1,5285, forráspont: 115 °C (13Hgmm). 3. példa N-metilén-2-metil-6-etil-anilin előállítására keverővei, hőmérővel, azeotróp desztillációs feltéttel és fűtőköpennyel ellátott 50 literes zománcozott reaktorba 7,0 liter toluolt, 2,2 kg (60 gmól-nak megfelelő) paraformaldehidet, 6,76 kg (50 gmól) 2-metil-6-etil anilint és 50 g hidrokinont mérünk be. Keverés közben forrásig melegítjük az elegyet. A hőmérséklet tehát 84 és 125 °C között lehet. A reakció megindulását a szedőedényben megjelenő víz mutatja. Az elegyet 2 óráig fonás hőmérsékletén tartjuk, miközben a szedőben 1140 ml víz gyűlik össze. A reakció befejeztével 13,4 kg oldatot kapunk, amelyet vákuumban oldószermentesítünk. Kitermelés 7,24 kg (98,5%) címvegyület: (n)^0 1,5571, forráspont: 104 °C (8 Hgmm). Az első két példával azt kívántuk bemutatni, hogy a reakció mennyire bizonytalan, kihasználása tág határok között előre nem láthatóan változik. Találmányunk szerinti eljárás előnye, hogy — a technika mai állásához viszonyítva-bázikus katalizátorok nélkül is — a kitermelés szinte teljessé tehető, a mellékreakciók visszaszoríthatok és nincs szükség a termék tisztítására, továbbá stabilizátor - többértékű fenolok - alkalmazásával a hőmérséklet intervallumot kibővítettük, azaz a nagyméretű előállíthatóság is könnyebbé válik. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű N-metilén-2,6-dialkil-anilinek előállítására — e képletben R, és R2 azonosak, vagy különbözőek és 1,6 szénatomszámú alkil csoportot jelentenek — 2,6-dialkil-anilin és paraformaldehid reakciójával, iners oldószerben, előnyösen toluolban azzal jellemezve, hogy valamely többértékű fenolt, előnyösen hidrokinont adunk a reakcióelegyhez, célszerűen 3-6 mól%-ban, majd a reakcióelegyet a keletkező víz kidesztillálásáig forraljuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794505 - Zrínyi Nyomda, Budapest 2
