174358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás legalább három szénatomos alfa-ol efinek polimerizációjára
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174358 Bejelentés napja: 1976. V. 14. (MO-960) Nemzetközi osztályozás: W Elsőbbsége: Olaszország: 1975. V. 16. (23396 A/75) C 08 F 4/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1979. V. 28. HIVATAL Megjelent: 1980. VII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Scata Umberto vegyész, Luciani Luciano vegyész, Montedison S. p. A., Milánó, Barbe Pier Camillo vegyész, Ferrara, Olaszország Olaszország Eljárás legalább három szénatomos alfa-olefinek polimerizációjára 1 A találmány tárgya eljárás legalább 3 szénatomos a-olefinek polimerizációjára titánt, mangnéziumot, alumíniumot és halogéneket tartalmazó katalizátorok alkalmazásával. A 932 438 számú olasz szabadalmi leírásból szabályos térszerkezetű a-oleflnekből, főként propilénből készült polimerek előállítására alkalmas katalizátorok váltak ismeretessé. A katalizátorok magas aktivitással rendelkeznek és Lewis bázissal részben komplex alakjában lévő alumíniumalkil-vegyület és egy olyan titánt, magnéziumot, ezek vegyületeit és/vagy keverékeit és előnyösen Lewis bázist tartalmazó katalizátorkomponens reakció termékéből állnak, amely utóbbi egy halogéntartalmú titánvegyület és egy különlegesen aktivált alakban lévő magnéziumhalogenidet tartalmazó hordozóanyag keverése útján készült. Ezeknél a katalizátoroknál a titánvegyületet és a magnéziumhalogenidet rendszerint közös őrléssel keverik össze. Ha az előbbi katalizátorokban az aktivált alakban lévő magnéziumhalogenid-tartalmú komponenst kicserélték valamely titánvegyületnek (például titántetrakloridnak) egy magnéziumalkoholáttal alkotott reakciótermékével, akkor az így kapott katalizátorok nem rendelkeztek megfelelő aktivitással és sztereóspecifikus tulajdonsággal. Hasonlóképpen aktivitás és sztereospecifikus tulajdonság szempontjából nem megfelelő katalizátorok állíthatók elő akkor, hogy ha aktivált alakban magnéziumhalog&nidët tartalmazó katalizátorkomponenst 174358 ^ ^ 2 titántetrakloridnak valamely RMgX általános képletű magnéziumvegyülettel történő reakciója - ahol R valamely szénhidrogéncsoport és X jelentése R vagy egy halogénatom — útján állítanak elő. 5 Meglepő módon azt találtuk, hogy legalább 3 szénatomos a-olefineket sztereospecifikus módon polimerizálni lehet javított aktivitással rendelkező katalizátorral annak ellenére, hogy a katalizátor egyik komponense — amelyben a magnéziumhalogenid aktivált 10 formában van — magnéziumalkoholátból vagy magnéziumdialkilokból áll. A találmány szerinti eljárás során az olefinek illetve etilénnel alkotott keverékeinek 80 és 150 °C közötti hőmérsékleten, célszerűen atmoszferikusnál nagyobb 15 nyomáson végzett polimerizációjánál katalizátorként A) és B) reakciókomponensekből 10—500 Al/Ti arányban képzett reakcióterméket alkalmazunk, amely az A) reakciókomponensben elektrondonor-vegyület- 20 nek (Lewis-bázisok) alumínium-alkilekkel képzett addíciós és/vagy szubsztitúciós termékei vagy Lewisbázisoknak olyan alumínium-alküekkel alkotott reakciótermékei, amelyekben két vagy több alumíniumatom oxigén- vagy nitrogénatomon keresztül kapcso- 25 lódik, mimellett az A) reakciókomponens további jellemzője, hogy a Lewis-bázis alakjában kötött szerves alumíniumvegyület 1 mól bevitt alumíniumvegyületre számítva 0,01-1 mól alatti mennyiségnek felel meg, a 30 B) reakciókomponens magnéziumot, titánt, alumí
