174337. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azinok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 174337 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS iSl Bejelentés napja: 1976. IX. 16. (KU-508) Nemzetközi osztályozás : Elsőbbsége: Franciaország: 1975. IX. 17. (75 28 457) C 07 C 109/12 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1979. V. 28. HIVATAL Megjelent: 1980. VII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Schirmann Jean-Pierre, Dullins, Combroux Jean, Produits Grimiques Ugine Kuhimann, Montant, Oelavarenne Serge Yvon, Párizs, Franciaország Francheville le Haut, vegyészek, Franciaország Eljárás azinok előállítására 1 A találmány tárgya javított eljárás az (I) általános képletű azinok előállítására — ahol R, és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1 — 12 szénatomos egyenesláncú alkil-csoportot, 3—12 szénatomos elágazó láncú alkil-csoportot, 3—12 szénatomos cikloalkil- 5 csoportot vagy 6—12 szénatomos aromás szénhidrogén-csoportot jelent, vagy R, és R2 együtt 3-12 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilén-csoportot képezhet, és a felsorolt csoportokhoz adott esetben szubsztituensként legalább egy klóratom, 10 brómatom, fluoratom, nitro-csoport, hidroxil-csoport, alkoxi-csoport, etilén-csoport vagy karbonsavészter-csoport (előnyösen klóratom, nitro-csoport vagy metoxi-csoport) kapcsolódhat. A 74 04427 sz. francia szabadalmi leírásban ismer- 15 tetett módszer szerint az (I) általános képletű azinokat úgy állítják elő, hogy ammóniát vagy adott esetben egy aminvegyületet valamely 5 lO”s-nél kisebb ionizációs állandójú monokarbonsavból vagy valamely, legalább egy 5 • 10"5 -nél kisebb ionizációs állan- 20 dójú karboxil-csoportot tartalmazó polikarbonsavból képezett savamid és egy katalizátor jelenlétében hidrogénperoxiddal és valamely (II) általános képletű karbonil-vegyülettel reagáltatnak. A reakció az (A) reakcióvázlaton bemutatott módon megy végbe. 25 Ezzel az eljárással az azin-vegyületek a reagensként felhasznált hidrogénperoxidra vonatkoztatva 45 súly%-osnál nagyobb hozammal állíthatók elő, a hozam azonban sohasem haladja meg a 78 súly%-ot, 30 174337 2 bármilyen nagy mértékben növelik a beadagolt savamid mennyiségét. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az azinvegyületek hozama jelentős mértékben fokozható, ha a reakciót a fent meghatározott karbonsavak ammóniumsóinak jelenlétében hajtjuk végre. Abban az esetben, ha a reakcióban karbonsavamidok mellett karbonsav-ammóniumsókat is felhasználunk, az (I) általános képletű azinokat 80 súly%-osnál, sőt egyes esetekben 85 súly%-osnál nagyobb hozammal állíthatjuk elő. A karbonsav-ammóniumsókat a gyakorlatban a beadagolt hidrogénperoxid 1 móljára vonatkoztatva legalább 0,1 mól mennyiségben használjuk fel. A találmány alapját képező felismerés rendkívül meglepő; abban az esetben ugyanis, ha az (1 ) általános képletű azinokat karbonsav-ammóniumsók jelenlétében, azonban karbonsavamidok kizárásával kíséreljük meg előállítani, a kívánt reakció egyáltalán nem zajlik le. A hozamnövekedés azzal magyarázható, hogy karbonsav-ammóniumsók jelenlétében fokozódik az ammónia azúrokhoz vezető oxidációjának szelektivitása, és a káros mellékreakciók, köztük a hidrogénperoxid bomlási reakciója, jelentős mértékben visszaszorulnak. A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű azinok - ahol R| és R2 jelentése a fenti - előállítására ammónia, hidrogénperoxid és valamely (II) általános képletű karbonil-vegyület — ahol Rí és R2 jelentése a fenti - valamely 5-10 _5-nél kisebb
