174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására

17

174323

18

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2-oxo-pentil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1-1 3,3-dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-1,5 -dióxa-spiro[5,4]dec-8-il l-l-transz-hexén-3-ont, amelynek magmágneses rezonancia-színképében: NMR: 5,8-6,8 ppm muitiplett, 2H.

Hozam: 78%.

11 f) példa

11 g) példa

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2- -I l-metil-l-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-metil I- 2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1 -1 6-[ 2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il I- 4-metil-4-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-ltransz-b ut én-3-ont.

NMR: 6,3-7,4 ppm muitiplett, 10H,

4,5 ppm (c) muitiplett, 1H,

3,9 ppm szingulett, 4H,

3,15 ppm szingulett, 4H.

Hozam: 48%.

11 h) példa

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2-11,1- -dimetil-l-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-metil 1- 2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1 - i 6-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il I- 4,4-dimetil-4-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-l -transz-butén-3ont.

NMR: 6,8—7,4 ppm muitiplett, 10H,

4,5 ppm multiple«, 1H,

3,9 ppm szingulett, 4H,

3,15 ppm szingulett, 4H.

Hozam: 55%.

Ili) példa

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2-(fenoxi-metil)-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1 -16-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4- -dioxa-spiro[4,4]non-7-il I- 4-fenoxi-l-transz-butén-3-ont.

NMR: 6,8—7,5 ppm muitiplett, 5H.

Hozam: 57%.

llj) példa

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2-[(4-fluor-fenoxi)-metil]-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az l-i6-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il (- 4-(4-fluor-fenoxi)-l -transz-butén-3-ont.

NMR: 6,9—7,3 ppm multiple«, 4H.

Hozam: 60%.

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2- -[(3-klór-fenoxi)-metil]-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az l-l6-[2-(],3-ditia-2-cikk>pentil)-etil]-l,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il i- 4-(3-klór-fenoxi)-l -transz-butén-3-ont.

NMR: 6,7-7,5 ppm muitiplett, 4H.

Hozam: 64%.

11 k) példa

111) példa

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2- -[(3-trifluor-metil-fenoxi)-metil]-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az l-i6-[2-(l,3-ditia-2- -ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il I- 4-(3-trifluormetil-fenoxi)-l-transz-butén-3-ont.

NMR: 7,0—7,6 ppm multiple«, 4H.

Hozam: 51%.

llm) példa

A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2-izobutil-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1-16-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il 1-5,5-dimetil-l -transz-pentén-3-ont

NMR: 5,9-7

ppm muitiplett, 2H,

4,5

ppm muitiplett, 1H,

3,95

ppm szingulett, 4H,

3,2

Hozam: 71%.

ppm szingulett, 4H.

11 n) példa-A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2- ■{1,1 -dimetil-pentil)-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1-1 6-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il I- 4,4-dimetil-l-transz-oktén-3-ont.

NMR: 5,9—7 ppm muitiplett, 2H,

4,5 ppm muitiplett, 1H,

3,95 ppm szingulett, 4H,

3,2 ppm szingulett, 4H.

Hozam: 78%.

12 a) példa

1-13,3-Dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il I-1 -transz-oktén-3-ol

0,12 g nátrium-bór-hidridet Imi víz és 10 ml metanol elegy&oen oldunk, az így 3,2 mmól nátrium-bór-hidridet tartalmazó oldatot 0 °C hőmérsékletre hűtjük, hozzácsepegtetjük 1,28 g (3 mmól) 1-1 3,3-dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-cüdopentil)-etil]-1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il i-1-transz-oktén-3-on 15 ml metanollal készíte« oldatát és az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Ezután az oldatot jégecettel semlegesítjük, vákuumban bepároljuk és a maradékot dietil ét erben oldjuk. Az

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9