174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására
25 174323 26 A 13 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-16-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il l-4,4-dimetü-l-transz-oktén-3-ol kiindulási anyagként való felhasználásával az 1-1 6-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4 jnon-7-il l-3-(tetrahidropiran-2-üoxi)-4,4-dimetü-1 -transz-oktént. NMR: 4,5-4,8 ppm multiplett, 2H. Hozam: 90%. 13 n) példa 14 a) példa 3-13,3-Dimetü-8-[3-(tetrahidropiran-2-üoxi)-1 -íransz-oktenil]-l ,5-dioxa-spiro[5,4]dec- 7-il l-propionaldehid 1,05 g (2,05 mmól) 1-1 3,3-dimetü-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il 1-3- -(tetrahidropiran-2-iloxi)-l-transz-oktént 10 ml dimetil-formamidban, 0,7 ml (10,3 mmól) metil-jodid, 1,4 g (14 mmól) kalcium-karbonát és 0,4 ml víz hozzáadásával 2 óra hosszat keverünk 50 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, 50 ml acetont adunk hozzá, a képződött csapadékot leszívatással kiszűrjük és a szűrletet 0,1 Hgmm nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajszerű maradék — amelyet tovább nem tisztítottunk - infravörös színképében erős karbonil-sávot mutat 1730 cm'1-nél. Rf-érték szilikagélen, ciklohexán és éter 4:6 arányú elegyével: 0,51. Hozam: 0,560 g (63%). 14 b) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 b) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3-1 3,3 -dimetil-8-[3-heptil-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-1 -transz-propenil]- l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il l-propionaldehidet, IR: 1730 cm'1. Hozam: 67%. 14 c) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 c) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3-1 3,3-dimetil-8-[3-ciklohexil-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l-transz- propenil]-l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il I-propionaldehidet, IR: 1730 cm"1. Hozam: 55%. 14 d) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13d) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3-13,3-dimetil-8-[3-(l ,1 -dimetil-2-oxapentil)-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)- 1 -transz-propenü]-l ,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il l-propionaldehidet. IR: 1730 cm'1. Hozam: 60%. 14 e) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13e) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3 - i 3',3-dimetil-8-[3-cikloheptil-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l-transz-propenil]- l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il i-propionaldehidet. IR: 1730 cm'1. Hozam: 52%. 14 f) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13f) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3-i 3,3-dimetü-8-[3-(tetrahidropiran-2-üoxi)-l-transz-hexenil]- l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il i-propionaldehidet. IR: 1730 cm'1. Hozam: 61%. 14 g) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 g) példa szerinti tetrahidropiranüéterbőla 3 -1 í 7 - i 3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4-metil-4- [4-(4- -klór-fenoxi)-fenoxi]-l-transz-butenil 1-1,4-dioxa- spiro[4,4]non-6-ü li-propionaldehidet. IR: 1730 cm'1. Hozam: 54%. 14 h) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13h) példa szerinti tetrahidropiranüéterből a 3-11 7-1 3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4,44imetil-l-[4-{4- -klór-fenoxi)- fenoxi]-l-transz-butenil 1-1,4-dioxaspiro[4,4]non-6-il Il-propionaldehidet. IR: 1730 cm'1. Hozam: 59%. 14 i) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 i) példa szerinti tetrahidropiranüéterből a 3-1 7-[3-(tetrahidropiran-2-üoxi)4-fenoxi-l -transz-butenü]-1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-U i-propionaldehidet. IR: 1730 cm'1. Hozam: 62%. 14 j) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 j) példa szerinti tetrahidropiranüéterből a 3-17 -[3-(tetrahidropiran-2-üoxi)-4-(4-fluor-fenoxi)-l -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
