174305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo-furán-származékok előállítására
11 174305 12 folyamán, szükség szerint melegítést vagy hűtést alkalmazva. A reakcióhő fejlődésének megszűnése után a reakcióelegyet forráspontig melegítjük és 0,5 óráig visszafolyási hőmérsékleten tartjuk. 25 °C-ra lehűtve az oldhatatlan terméket leszűrjük és 670 rész toluollal mossuk. Levegőn súlyállandóságig szárítva 505,1 g 2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-hidroxi-2-morfolino-benzo-furánt kapunk. Kitermelés 91,7%, a használt technikai benzokinonra vonatkoztatva. (b) szakasz - V általános képletű vegyület előállítása és IV általános képletű vegyületté való átalakítása Az (a) szakasz termékét (505,1 rész) újraszuszpendáljuk 1083 rész toluolban és keverés közben 40 °C-ra melegítjük. Egyidőben, de külön-külön metánszulfonil-kloridot (258 rész) és trietil-amint (228 rész) adun£ a reakcióelegyhez, ■ melyet 40-46 °C-on tartunk 0,35 órán át. További 23 rész trietil-amint, majd 585 rész vizet adunk hozzá. A kétfázisú reakcióelegyet 50-55 °C-ra melegítjük, majd szétválni hagyjuk. A trietil-amin-hidrokloridból álló alsó fázis elválasztása után a felső oldószeres réteget a 4A) szakaszban dolgozzuk fel. 2,3-Dihidro-3,3-dimetil-2-etoxi-benzo-furan-5-il-metánszulfonát előállítása (4A) szakasz) A 3A) szakaszban, kapott oldathoz 350 rész etil-alkoholt, 43 rész vizet és 655 rész 30% (súly per súly) hidrogén-klorid-oldatot adunk. A hőmérséklet 47 °C-ig emelkedik. A kétfázisú reakcióelegyet 16 óráig keverjük a hőmérsékletet hűtéssel 20 °C-on tartva és állás után az alsó vizes réteget eltávolítjuk. A felső oldószeres réteget desztilláljuk a nem reagált etil-alkohol főtömegének eltávolítása céljából és a hidrogén-klorid-nyomok eltávolítása érdekében nátrium-karbonát-oldattal mossuk. Utána az oldatot desztilláljuk a maradék toluol eltávolítása céljából. A visszamaradó 564 rész termék kitermelése 87,5% a technikai benzokinonra vonatkozóan. 7. példa Eljárás változat a 6. példa (b) szakaszának végrehajtására — 2,3-Dihidro-3,3-dimetil-5 -hidroxi-2-etoxi-benzo-furán előállítása (3B) szakasz) A 6. példa (a) szakaszában előállított 97 rész 2,3 -d ihidro-3,3-dimetil-5 -hidroxi-2-morfolino-b enzo-furánt szűrés után levegőn megszárítjuk és hozzáadjuk 513 rész etil-alkoholhoz és 32,5 rész vízhez. 72 rész tömény kénsavat hozzáadva az elegyet 4 óráig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtve és 3200 rész jeges vízbe öntve olaj képződik, amely a korábban előállított termékkel beoltva megszilárdul. A terméket leszűrjük és levegőn megszárítjuk. Kitermelés: 57,7 rész, gáz-folyadék kromatográfia alapján 95% tisztaságú termék, ami 67,5 mól% kitermelésnek felel meg. A szűrlet folyamatos éteres extrakciója azt mutatja, hogy még 5,5% termék maradt oldatban. 4B) szakasz — 2,3-Dihidro-3,3-dimetil-2-etoxi-benzo-furan-5-il-metánszulfonát A 3B) szakaszból származó 8,32 rész terméket 20 rész toluolban és 6 rész trietil-aminban oldjuk. Az oldathoz 0,2 óra alatt 6,3 rész metánszulfonil-kloridot adunk, miközben a hőmérsékletet 40—45 °C-on tartjuk. Keverés közben 15 rész vizet adunk hozzá és az alsó réteget elválasztva és szárazra párolva gáz-folyadék kromatográfia szerint 91% tisztaságú 11,7 rész terméket kapunk, ami 98 mól% kitermelésnek felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás VI általános képletű vegyületek- ahol Rí és R2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom vagy alkilcsoport - előnyösen 1—6, szénatomos alkilcsoport —, vagy Rj és R2 együtt alkilénláncot képez, Rio -ÓM vagy -NR3R* általános képletű csoport és R11 hidrogénatom vagy R5S02 általános képletű csoport, R3 és R4 azonos vagy különböző és jelentésük kisszénatomszámú alkilcsoport, vagy R3 és R4 a nitrogénatommal együtt heterociklusos gyűrűt képez, M 1-6 szénatomos alkilcsoport, R5 alkilcsoport, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely VII általános képletű vegyületben- ahol R13 jelentése hidrogénatom és R, 2 jelentése -OM vagy -NR3 R4 általános képletű csoport, vagy Rt 3 R5 SO2 -általános képletű csoportot jelent és Ri2-NR3R4 általános képletű csoport - ahol Rí, R2, R3, R4, R5 és M a már megadott jelentésű és amely vegyület 1 mól%-nál kevesebb hidrokinon bázisú anyaggal van szennyezve - az 5-OH csoportot Rs S02 O-csoporttá és/vagy a 2-NR3R4 csoportot — OM csoporttá alakítjuk, vagy b) benzokinont, valamely II általános képletű vegyülettel - ahol Rj, R2, R3 és R4 jelentése a fenti — reagáltatunk, a reakciót egy RtR2CHCHO általános képletű vegyület jelenlétében végezzük- ahol Rí és R2 jelentése a fenti - és az RiR2CHCHO általános képletű vegyületet legalább 10, például 10-200 mól% mennyiségben használjuk, a II általános képletű vegyületre vonatkoztatva. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a VII általános 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
