174301. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(o-halogén-fenil)-1, 2, 4-triazol-3-tiol-származékok előállítására

174301

6

5-ciklopropil-4-(2,6-diklór-fenil)-1,2,4-triazol-3-tiol,

4-(2-klór-fenil)-5-trifluormetil■1,2,4-triazol-3-tiol,

4-(2,6-diklór-4-propoxi-fenil)-5- -trifluormetil-l,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-5-etoxi-fenil)-5-etil-l,2,4- -triazol-3-tiol,

4- (2-bróm-6-fluor-5-metil-fenil)-5- -butil-1,2,4-triazol-3-tiol,

5- izopropil-4-(2,4,6-triklór-fenil)-1,2,4-triazol-3-tiol,

4-(2-klór-6-fluor-fenil)-5-nonil-1,2,4-triazol-3-tiol,

4-(2-bróm-6-fluor-5-metoxi-fenil)•5-propil-l ,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2,6-diklór-4-trifluormetil-fenil)-5-trifluormetil-l,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-6fluor-5-trifluormetil-fenil)-5-ciklopropil-l ,2,4-triazol-3-tiol.

A következő példák tovább illusztrálják a találmány szerinti kiindulási anyagok, intermedierek és vegyületek előállítását.

1. A tioszemikarbazid kiindulási anyagok előállítása

1. példa

50 g (0,33 mól) 2-fluor-fenil-izotiocianátot és 20 g (0,33 mól) formilhidrazint 7 órán át 500 ml tetrahidrofuránban (THF) visszafolyató hűtő alatt forralunk. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, és az oldhatatlan terméket szűréssel összegyűjtjük. A kitermelés 10 g l-formil-4-(2-fluor-fenil)-3-tioszemikarbazid, olvadáspont körülbelül 148—149 °C.

Elemzési eredmények: C8HgFN3OS (mólsúly 213)

számított: C = 45,06%, H = 3,78%,

N =19,71%,

talált: C = 44,86%, H = 3,55%,

N = 19,44%.

5

2. példa

0,1 mól (18,3 g) 2-klór-5-metil-fenilizotiocianátot és 11,0 g (0,15 mól) acetilhidrazint 7 órán át 500 ml THF-ban visszafolyató hűtő alatt forralunk. Lehűlés után az oldhatatlan terméket szűréssel összegyűjtjük. A nyers terméket vízzel mossuk, szűrjük és szárítjuk. A kitermelés 25 g l-acetil-4- -(2-klór- 5-metil-fenil)-3-tioszemikarbazid, olvadáspont körülbelül 145—157 °C.

Elemzési eredmények: Ci6Hi2GN3OS (mólsúly 257)

számított: C =46,60%, H =4,69%,

N =16,30%,

talált: C = 46,87%, H = 6,92%,

N = 16,58%.

3. példa

A következő 1 -acetil-4-helyettesített-(o-halogén-fenil)-3-tioszemikarbazidokat állítottuk elő acetilhidrazinból és a megfelelő o-halogén-fenil-izotiocianátokból a 2. példa szerinti eljárással:

1 -acetil-4{2-klór-fenil) -3-tioszemikarbazid, olvadáspont körülbelül 152—153 °C,

Elemzési eredmények: C9H10C1N3OS (mólsúly 243)

számított: C =44,35%, H =4,14%,

N =17,24%,

talált: C =46,23%, H=4,28%,

N = 17,64%.

1 -acetil-4-(2-klór-4-metil-fenil)-3-tioszemikarbazid, olvadáspont körülbelül 157-159 °C,

Elemzési eredmények: Ci0Hi2C1N3SO (mólsúly 257)

számított: C =46,60%, H =4,69%,

N = 16,30%,

talált: C =46,37%, H =4,67%,

N =16,50%.

1 -acetil-4-(2,4-diklór-fenil)-3-tioszemikarbazid, olvadáspont körülbelül 145-147 °C,

Elemzési eredmények: C9H9C12N3S0 (mólsúly 278)

számított: C = 38,86%, H = 3,26%,

N = 15,11%,

talált: C =39,02%, H=3,39%,

N =15,02%,

1 -acetil-4-(2,6-diklór-fenil)-3-tioszemikarbazid, olvadáspont körülbelül 157-159 °C,

Elemzési eredmények: C9H9C12N3S0\H20 (mólsúly 296)

számított: C =36,48%, H =3,71%,

N =14,19%,

talált: C = 36,49%, H = 3,84%,

N =14,67%,

1 - a cet il-4-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-3-tio szemikarbazid, olvadáspont körülbelül 155-156 °C,

Elemzési eredmények: Cj0H9ClF3N3SO (mólsúly 311)

számított: C =38,53%, H =2,91%,

N =13,48%,

talált: C =38,86%, H =3,21%,

N =13,83%,

1 -formil-4-(2-klór-fenil)-3-tioszemikarbazid,

1 -formil-4-(2-klór-6-nietil-fenil)-3-tioszemikarbazid,

1 -heptil-4-(2-klór-fenil)-3-tioszemikarbazid,

1 -acetil-4-(2,5-diklórfenil)-3-tioszemikarbazid.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3