174285. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4a-aril-transz-dekahidro-izokinolin-származékok előállítására
174285 12 N-Propargil-4a-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolin A 2. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az allilbromid helyett 1,19 g propargilbromidot alkalmazunk. 1,5 g N-propargil-4a-(m-rnetoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint kapunk, fp.: 150 °C. Infravörös spektrum sávja: 25 ja. Elemzés a C19H2sNO képlet alapján: számított: C =80,52%, H =8,89%, talált: C =80,36%, H = 8,92%. 11 3. példa 4. példa N-(2-Furil-metil)-4a-(m-metoxi-fenil)-transz--dekahidro-izokinolin 1,18 g 4a-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolinból kiindulva az 1. példa G) lépésében ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az allilbromid helyett 2-furil-metil-bromidot alkalmazunk. 0,8 g N-(2-furil-metil)-4a-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint kapunk, fp.: 190 °C. Infravörös spektrum sávja: 0,5 /a. NMR-spektrum sávjai (CDC13): 60-170 cps (15H, metilén-sávkontúr), 208 cps (szingulett, 2H, a furángyűrűhöz kapcsolódó metilén-csoport protonjai), 227 cps (szingulett, 3H, -OCH3), 362—379 cps és 390—406 cps (multiplettek, 2H és 1H, a furángyűrűhöz kapcsolódó protonok), 415—442 cps (multiplettek, 4H, a fenilcsoport protonjai). 5. példa N-(2-Furil-metil)-4a-(m-hidroxi-fenil)-transz-dekahidro -izokinolin 10 g 4a-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolin, 80 ml 48%-os vizes hidrogénbromid-oldat és 80 ml 50%-os vizes ecetsav elegyét 24 órán át fonaljuk visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, káliumkarbonáttal meglúgosítjuk. A szerves anyagot n-butanol és benzol 3 :1 arányú elegyével extraháljuk. Ilyen módon 4a-(m-hidroxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint kapunk. 3,3 g 4a-(m-hidroxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint az 1. példa G) lépésében ismertetett módszerrel reagáltatjuk 2-furil-metil-bromiddal. 3 g N-(2-furil-metil)-4a-(m-hidroxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint kapunk, op.: 145—148 °C. Elemzés a C20H25NÓ2 képlet alapján: számított: C =77,14%, H =8,09%, N = 4,50%, talált: C =77,39%, H=8,00%, N = 4,48%. A N-Allil-6-metil-4a-(m-metoxi-fenil)-transz--dekahidro-izokinolin 1,20 g nátriumhidrogénkarbonát, 2,45 g 6-metil-4a -(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolin és 30 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez hozzácsepegtetünk 1,22 g allilbromidot. A reakcióelegyet 1 órán át 80 °C-on tartjuk, majd vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk, és az étert lepároljuk. A maradékot desztilláljuk. 2,1 g N-allil-6-metil-4a-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint kapunk, fp.: 125 °C. Infravörös spektrum sávja: 25 ß. NMR:spektrum sávjai (CDC13): 20, 27 cps (dublett, 3H, —CH3), 40—170 cps (metilén-sávkontúr, 14H), 175, 181 cps (dublett, 2H, N-CH2?=C), 229 cps (szingulett, 3H, -OCH3), 293-380 cps (multiplettek, 3H, CH=CH2), 390-440 cps (multiplettek, 4H, aromás gyűrűhöz kapcsolódó protonok). A 6-metiMa-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint az 1. és 2. példában ismertetett általános módszerekkel állítjuk elő: o-Klór-anizolból és 4-metil-ciklohexanonból előállított 2-(m-metoxi-fenil)-4-metil-ciklohexanont brómecetsav-etilészterrel reagáltatunk nátriumamid jelenlétében. 2-(m-Metoxi-fenil)-4-metil-2-karbetoxi-ciklohexanont kapunk, fp. 140 °C/0,07 Hgmm. Ez utóbbi vegyületból az 1. példa A) lépésében megadott módon 2-ciano-3-(m-metoxi-fenil)-3-karbetoxi-metil-5-metil-ciklohexént állítunk elő, fp. 160 °C/0,07 Hgmm, amelyből az 1. példa B) lépésében ismertetett módon 4a-(m-metoxi-fenil)-6-metil-1,3-dioxo-l ,2,3,4,4a,5,6,7-oktahidro-izokinoHnt kapunk, op. 218—221 °C. Az 1. és 2. példa általános módszereinek alkalmazásával jutunk a 6-metil-4a-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidroizokinolinhoz, fp. : 150 °C. Infravörös spektrum sávja: 50 ß. 6. példa 7. példa N-Allil-6-metil-4a-(m-hidroxi-fenil)-transz--dekahidro-izokinolin 1,0 g N-allil-6-metil-4a-(m-metoxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolinhoz 4,0 g piridin-hidrokloridot adunk, és a reakcióelegyet 1 órán át keveijük nitrogén atmoszférában 190°C-on. Lehűtés után a szilárd reakcióelegyet diklórmetánban oldjuk, káliumkarbonáttal meglúgosítjuk, és további diklórmetánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradék desztillálásával N-allil-6-met il -4a -( m-hi droxi-fenil)-transz-dekahidro-izokinolint kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
