174279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsírsavelegyek telítetlen zsírsavtartalmának növelésére ciklodextrin zárványkomplex-képzéssel
s 174279 6 alábbi egyszerű jelrendszert alkalmazzuk: a C utáni első szám az össz-szénatom számot, a hozzá kettősponttal kapcsolt szám pedig a kettőskötések számát jelöli. Mint a következő példákból látható, a komplexbe beépült zsírsavakban az eredeti összetételhez viszonyítva a C—18 :1 zsírsav (olajsav) aránya 30-50%-kal csökkent a C—18:2 aránya 10—28%-kal nőtt és a C—18 :3 aránya 20—44%-kal nőtt. Annak bizonyítására, hogy nem fizikai keverék képződik, hanem komplex, Warburg készülékben, tiszta oxigénben vizsgáltuk az oxigénfelvételt. A szabad zsírsav nagymennyiségű oxigént kötött meg: 300 óra alatt 37 °C-on 100—140/d oxigén/mg zsírsav, a tényleges zsírsavösszetételtől függően. A fizikai keverék (90% (3-ciklodextrin és 10% zsírsavelegy összekeverve) hasonló körülmények között 85-130/id oxigén/mg zsírsav, a komplex azonban csak 12-15#d oxigén/mg zsírsav oxigénkötéssel rendelkezik. Röntgendiffrakciós pordiagram ugyancsak bizonyítja a komplexképzés tényét: a pordiagram jellemző sávjai szignifikánsan különböznek a /3-ciklodextrin pordiagramján észlelt jellemző sávoktól. A (3-ciklodextrin oldhatósága vízben 25 °C-on 1,8 g/100 ml, a komplexé csak 0,1 g/100 ml. A találmány szerinti eljárás leglényegesebb előnyei a következők: 1. A technika állásából ismert eljárással szemben amilóz helyett ciklodextrint alkalmazunk a komplexképzésre, ami előnyös, mert az amilóz vizes oldatban viszonylag gyorsan retrogradál és a retrogradált amilózt újra felhasználni komplexképzésre már nem lehet. A ciklodextrin viszont tetszés szerinti esetben átkristályosítható, ily módon tisztítható, regenerálható és jól definiált könnyen kezelhető anyag, amelynek vizes oldata alacsony viszkozitású. 2. A komplexképzés nem a telített zsírsavakat, hanem a telítetlen zsírsavakat dúsítja fel, olyan formában, hogy az az oxidációval szemben egyúttal védetté is válik. 3. A komplex által megköthető anyagmennyiség ciklodextrin alkalmazásánál jelentősen nagyobb, mint amilóz alkalmazásánál. Így amilóz-komplexbe maximálisan 4% körüli zsírsav-mennyiség építhető 5 be, míg a ciklodextrin-komplexekben átlagosan 10% a zsírsavtartalom. 4. A ciklodextrin a savas hidrolízissel szemben rezisztensebb, mint az amilóz [Szejtli J.: S'áure-10 hydrolyse glykosidischer Bindungen, Akadémia Kiadó, 1976., illetve Acta Chim. Acad. Sei. Hung., 91, 73. (1976)], ezért a pH változásokkal szemben lényegesen kevésbé érzékeny, mint az amilóz. Ezért a ciklodextrinnel történő komplexképzésnél nem 15 szükséges a pH-t pontosan beállítani, az mintegy 3-tól 8-ig tetszőleges lehet. Bár a komplexképzést az 1., 2., 4. és 5. példában a zsírsavetilészterekkel végezzük, a jobb 20 összehasonlíthatóság érdekében az analízis eredményeket minden példában zsírsavra átszámolva adjuk meg. A találmány szerinti eljárás további részleteit a kiviteli példák szemléltetik a találmány korlátozásának szándéka nélkül. 25 1. példa 30 Az általános részben leírt módon előállítjuk az Oenothera biennis (parlagi ligetszépe) magvaiból az olajat, majd abból az etilésztereket. 1 g zsírsav-etilészter keveréket feloldunk 5 ml dietiléterben, és ezt az oldatot 10 perc alatt 60 °C-on 50 ml vízben 35 oldott 5,65 g (3-ciklodextrinhez (ez 5,0 g vízmentes (3-ciklodextrinnek felel meg) adjuk hozzá. Az oldaton lassú ütemben nitrogént vezetünk át, és mágneses keverővei keverjük. Az éter elpárolgása után a reakcióelegy hűtését megkezdjük, és 4 óra 40 alatt szobahőmérsékletre hűtjük le azt. Ezután 16 órán át hűtőszekrényben állni hagyjuk, a kapott komplexet szűrjük, és a már leírt módon mossuk. A kitermelés ciklodextrinre számolva 82%. A komplex zsírsavtartalma: 10,1%. Az eredeti zsír- 45 savészter-elegy, a komplexbe zárt, illetőleg (az anyalúgban illetve a mosófolyadékban) visszamaradt zsírsavészter-elegy összetételét a következő táblázat szemlélteti. Cií C,a Cl8 : 1 Cl8 : 2 Cl8 : 3 Cl8 : 2 Cl8 : 1 Cj8 : 2 dúsulás % Qneothera biennis 8,2 13,8 71,0 6,9 5,14 komplex 3,5 6,5 89,0 13,7 25,3 anyalúg 9,4 20,0 67,5 2,7 3,37 Megjegyzés: a C18 .3 az Oenothera biennisben y-linolénsavat jelent. 3
